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1、中国蓝星杭州水处理技术研究开发中心有限公司工业废水再生回用膜系统的清洗和维护2012年10月中国蓝星膜技术的领先者工业废水再生回用膜系统的清洗和维护公司在工业废水领域发展1 1膜法回用工艺介绍3 3印染废水应用案例介绍5 5膜技术在工业废水中应用2 2膜系统的清洗和维护4 4膜系统应用注意事项6 62中国蓝星膜技术的领先者中国蓝星-杭州水中心概况3杭州水处理技术研究开发中心有限公司隶属于中国化工集团 ，中心以50年的成功应用经验，为客户提供膜法水处理设计咨询 、工程总包、研究开发、产品生产、工程成套、售后服务、专业 培训的全方案解决之道。将膜法处理技术成功应用于废水资源化 各个领域，实现零排放
2、和微排放。 工业废水回用的必要性 蓝星倡导清洁生产，实现对天然资源的完全循环利用，不给大气、水和土壤遗留任何废弃物。 围绕节能减排的目标，调整产品结构、淘汰落后装置、履行社会责任。环保义务 通过膜集成系统，达到工艺回用水要求，提高回用率。 工艺满足即经济又稳定的要求，降低回用水的运行成本。水回用 从工业废水中提取有用的热能，降低蒸汽的消耗成本。 从废水中提取有用物质，回用于原料液中勾兑使用。资源回用4工业废水领域的发展 目前国内绝大多数的工业废水是达标排放为主，一些缺水和排放限制地区已经在推广再生回用。 由于工业废水限制排放量，再生回用成为热点。 排放指标要求上升，COD总量及氨氮等指标加严。
3、 水资源分布不均，一些地区严重缺水，水的再生回用成为最为经济的工业供水手段。 工业废水处理膜法回用方法日趋成熟和完善。 环境保护的日趋重视给我们带来的新机遇 国内工业废水现状 近年来工业废水再生回用领域需求量大增，年均增长率在15%以上。增 长 速 度 以膜技术为主要产品，推广应用于各环保工程中 具备国内最强工程公司实力逐步具备国际竞争能力杭水处理发展规划 膜制品正向着高性能、高功能化、多用途以及低成本方向发展 膜产品成为化工新材料领域的全球前十名公司发 展 方 向5膜技术在工业废水领域的应用 氯碱废水回用-钾碱化工 染料化工-染料的脱盐和浓缩 高盐度水浓缩-阮氏化工 精细化工-发酵液澄清、废
4、水回用 PVC母液回用-盛华化工 石油化工-含油废水处理及回用化 工 行 业 冶金废水回用-重金属超标的冶炼废水通过常规法与膜法的结合达到零排放 钢铁废水回用-有太钢、唐钢、鄂钢等等钢铁厂已应用了膜法回用 电镀废水回用-有工业园区和单重金属回用，如清远电镀城、长沙力源等 工业循环冷却水回用-化纤厂、冶金厂及各行有循环冷却水系统的均在回用冶 金 行 业 等 企业染整废水的再生处理和回用-3000T/D伯林顿、5000T/D嘉名染整废水回用 大的工业园区的污水厂再生回用-60000T/D佛山大塘染整废水回用并达标排放印 染 行 业 工 业 废 水 再 生 回 用领 先 的 市 场 地 位6 企业造
5、纸废水回用 -金东纸业10000T/D废水回用于锅炉用水 制浆废水回用-南通王子纸业100000T/D制浆废水回用90%再蒸发，零排放造 纸 行 业 超滤能截留大于0.1m孔径的微粒而保证产水的浊度低于0.5NTU 微滤能截留50-130 m孔径的微粒作为超滤的预处理。 两者主要起到了过滤悬浮物的作用，难以去除盐类和COD等。超 滤 微 滤膜法回用工艺介绍 代替软化床，以自动化的方式完成连续产水 废水水质较差时，可以采用纳滤来过滤一定的高分子有机杂质。 与反渗透的操作压力相比，纳滤以低能耗占有优势。纳 滤 工 艺7 在膜回用系统中起着主要的脱盐作用，让回用水保持更少的杂质。 出水水质电导率低，
6、在工业回用水中可以做到锅炉用水标准。 反渗透运行往往需要加阻垢剂，还原剂、调节酸度等。反 渗 透 工 艺 靠电迁移来分离废水，对阳阴离子和不带电物质起到分离作用 对废水起到浓缩作用，能让浓侧达到12-20%的盐度。 优点是操作压力低、耐腐蚀性好。缺点是占地大、电耗较高。电 渗 析 工 艺 超滤膜孔被印染废水中的有机胶体、生化后的微生物及过量的絮凝剂等物堵塞而污染。 由于膜污堵后膜的有效面积减小，造成产水量下降，跨膜压差上升，通过反洗仍无法恢复。 超滤产水量不变，但产水水质变差，反应在浊度上升，而SDI值也偏高，透明产水管中有气泡。 有一些废水由于水中含有金属氧化物，采用了碱加强洗后，造成产水侧
7、更严重的污堵。 超滤膜由于它能截留活性污泥等微生物细菌，细菌易繁殖，造成通量下降，需定时杀菌。超 滤 膜 污 染 特 征超滤膜的污染与清洗维护 反洗方法：先气擦洗，再采用水反洗。气擦洗时，膜中保留有水位，以利于气均匀分配。 在印染废水超滤系统中大多配外压型超滤膜，少数采用内压型的PES超滤膜，由于它无法安全采用气擦洗的方法对中空内压型超滤膜进行气洗，其应用受进水条件的限制。 超滤的清洗液配置与超滤本身的材料有密切关系，如果是耐酸碱性比较好的PP膜，建议采用0.5%的酸或碱来洗，对于污染严重的还可将浓度提高一倍。 PVDF膜建议采用0.5%的次氯酸钠清洗，酸洗在0.3%，碱洗浓度控制在0.2%来
8、洗更安全。超 滤 膜 的 清 洗 方 法8 超滤膜是经改性的亲水性膜，即使不用也需要定时通水或保护膜中有一定的水分和湿度。 由于膜污染通量下降，不建议提高压力继续运行，不仅通量不能稳定，而且会使污堵更严重。 超滤膜产水中有气泡时，需要对膜采取补救措施并及时调整运行方式，以保证膜的过滤效果。维 护 保 养 无机盐结垢：碳酸钙、磷酸钙、硫酸垢及硅垢等沉积物，通常反应在二段压差偏大 胶体沉积：有金属氧化物、污泥会导致通量下降，压差上升，可清洗恢复; 有机物沉积：过量阳离子聚合物、天然色素、不溶油类等，一段压差上升明显; 生物污染物：生物粘泥、藻类、细菌等，造成膜通量下降，压差上升，用时杀菌。 RO各
9、段间的压差接近最高限值，经校温后，产水量仍下降15%，长期停运前均表明污染。RO 膜 污 染 特 征反渗透膜的污染和清洗维护 按分析配置清洗液，需考虑清洗系统中的水量，测试循环配好的清洗液中PH值; 清洗循环约半个小时，检测PH值，在清洗液中补加酸或碱,保持清洗剂的有效性; 清洗过程需监测流量、PH值、温度等参数，控制在有效范围内; 清洗液可浸泡1-2小时左右再循环，让膜与清洗液充分反应; 清洗完成后，先排空清洗液，再用反渗透产水置换至出水PH值与进水接近。 RO 膜 的 清 洗 方 法 在反渗透膜长期不用时，需要2%的亚硫酸氢钠保护，以免长菌。 在反渗透运行中表面有粘湖状的污染物需用杀菌剂来
10、清洗，以免细菌繁殖，影响产水量。 由产水背压、膜变形、过热、炭粒或砂粒造成的机械磨损等引起脱盐率下降，难以恢复。 保 养 方 法9 布水流道口膜有粉末状污堵 由于胶在高温下溶解，树脂变粉末状掉落 膜面粘附许多带色的有机或胶体杂质，无法用水冲干净。 电渗析膜变形，堵住通道，循 环水量明显下降。进膜压力上升。ED 膜 污 染 特 征电渗析膜的污染和清洗维护 电渗析在污水上以价格较低的异相膜占领先市场定位，而均相电渗膜抗污染性佳。 在特分领域电渗析膜应用于物料分离，几乎每天需清洗一次。 电渗析膜宜被废水中的有机物和微生物菌污染，其隔板处也容易粘住污染物。 电渗析膜可以采用较浓的酸洗，如允许12%酸洗
11、，却不易过多的碱洗，会产生膜性能衰减 电渗析膜可以拆开取污染物分析，并确定清洗液的有效浓度和清洗方案。 电渗析可采用气洗来避免膜面结垢。ED 膜 的 清 洗 方 法 电渗析膜可以采用较浓的酸洗，但尽量不要有色素。可以采用软的布擦洗污染膜面。 电渗析膜的保养可以凉干后保存，湿的在高温下会发霉，保存在干燥通风的环境里更好。 电渗析膜叠成200-250对，比较容易压紧不漏水，为了避免膜堆不变形漏水，经常通水保养。保 养 方 法10 超滤和微滤的跨膜压差上升或是通量下降至15-20%，均需要靠加强洗或清洗来恢复运行。 通常运行有气擦洗、反洗、正洗和加强药洗等来保持膜系统的正常运行。 清洗方法主要是碱洗
12、+次氯酸钠洗，如硬度高的水中需加辅助酸洗。超 滤 微 滤膜系统的清洗和维护 代替软化床可连续运行，但膜污染也同时存在，需加阻垢剂等保持正常运行。 废水系统采用以选用抗污染的纳滤膜，膜流道选宽型的（34mIL），会更容易清洗。 纳滤系统的清洗同样需控制在安全的PH范围，以免膜性能衰减。纳 滤 工 艺11 反渗透系统由于脱盐率较高，其膜的污染相对严重些，清洗和维护比较频繁。 通常在废水回用的应用中，运行时都设快冲洗阀，采用透过液水来冲效果好。 反渗透清洗通常采用酸洗无机结垢，碱和EDTA钠等洗有机污堵等，清洗时PH值会有变化。反 渗 透 工 艺 均相电渗析膜由于膜面光滑，不易污染，但价格偏贵，目前
13、用于高端的分离为主。 异相离子交换膜容易被污染，对进水水质有一定的要求，膜污染严重时，清洗都较难恢复。 离子交换膜耐酸碱性较好，清洗不出来，可以拆开一张张清洗。电 渗 析 工 艺 膜压差上升至高限，通量下降至15-20%，均需要清洗来恢复运行。 无机盐结垢往往二段压差上升膜流道。 清洗方法主要是碱洗+次氯酸钠洗，如硬度高的水中需加辅助酸洗。判 断 清 洗膜系统的清洗和维护注意事项 可以通过污水水质分析，保安滤袋的污染物和浓水管壁上取污染物，判断其污堵的主要成分。 细菌及微生物污堵可通过加杀菌剂和碱洗来改善通量，在清洗过程中调节清洗配方。 结合膜材料特性，制定清洗配方和步骤，严格计算清洗浓度，避
14、免过低或过高的浓度来清洗膜。清 洗 分 析12 按水质中污染物的种类制定可行的清洗配方，在清洗前先将膜内的浓水用透过液冲洗干净。 在清洗过程中动态检测PH的变化，为保持清洗效果，可适当地添加酸或碱，保持清洗液浓度。 清洗温度控制在30-35比较好，清洗完毕，需冲洗一定时间保证产水PH值不受清洗液的影响。清 洗 过 程 均相电渗析膜由于膜面光滑，不易污染，但价格偏贵，目前用于高端的分离为主。 异相离子交换膜容易被污染，对进水水质有一定的要求，膜污染严重时，清洗都较难恢复。 离子交换膜耐酸碱性较好，清洗不出来，可以拆开一张张清洗。维 护 保 养 纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、盐度高、水
15、质变化大等特点。 印染废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。 印染废水的另一个特点是色度高，印染废水处理的重要任务之一就是进行脱色处理。 印染废水中含盐量偏高，光靠脱色澄清回用受限制，需进一步脱盐才能满足工艺用水要求。印 染 废 水 特 征膜法回用工艺介绍-印染废水回用 比较激进的工艺：预处理二沉池出水，直接经保安滤器至反渗透系统，投资低，但运行极不安全 大多数的工艺：调节池生化好氧-二沉池-滤池过滤-超滤-反渗透，生化也有SBR或是A/O等方法，脱色有采用加硫酸亚铁，二氧化氯或臭氧等，前处理工艺控制得好，后续运行稳定性就有保障，运行成本反而更低。 推荐的工艺： 加絮凝剂和硫酸亚铁可以考虑在终沉池前，而脱色加氧化剂可以考虑在终沉池后，减小运行成本膜 法 回 用 工 艺 介 绍13酸化调节池好氧生化池二沉池终沉池滤池超滤反渗透 在运行中采用可气擦洗的外压膜比较稳定，配循环泵错流运行，自动实现反冲洗和加强洗。 反渗透运行中需定时快冲洗，加好还原剂和阻垢剂等必须的药剂，保证系统稳定运行。 对于一段压差过大的系统注意保安滤元的及时更换，以免过大的压差造成滤袋的破损。运 行 方 式案例介绍-3000T/D印染废水回用工程自清洗滤 器
