各类有机化合物质谱

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1、第二军医大学药学院海洋药物研究室易杨华 教授各 类 有 机 化 合 物 质 谱一、烃 类(一)烷 烃1. M+峰较弱,随分子量增加而降低。2. 出现系列Cn H2n+1峰, C3 H7+(m/e 43)和C4 H9+( m/e 57)常呈基峰或强峰。3. 侧链烷烃M+峰相对较强,侧链处易开裂,生成稳定 的仲或叔碳正离子。(二)烯 烃1. M+峰较弱,随分子量增加而降低。2. 开裂,产生烯丙基正碳离子,质量为41+14n,( n=0,1,2,3)3. 环状烯烃发生RDA裂解。(三)芳 烃1. 有较强的M+峰2. 开裂,生成卓翁离子(C7H7+,m/e 91)3. 在直链烷基取代苯中,当烷基C3时

2、,常发生麦 氏重排,产生m/e 92峰。4. -开裂,生成丰度不大的C6H5+(m/e 77)。5. 稠环芳烃极稳定,很少有裂解发生。二、醇 类(一)脂肪族饱和醇1.开裂2. 脱 水所有的醇(甲醇除外),通过环状过程脱水,生成M-18峰,峰强有时超过M+峰。3. 去 氢产生M-1峰。(二)环 醇主要发生脱水和脱氢三、酚 和 芳 香 取 代 醇1. 强的M+峰。2. 酚易失去CO和CHO,分别得M-28和M-29峰 。3. 酚醇易失去CO和脱氢。卞醇的主要裂解过程及其质谱如下:四、醚 类(一)饱 和 脂 肪 醚1. M+峰弱。2. 开裂,生成m/e 45+14n峰,常为基峰或强峰 。3. -开裂

3、4. -开裂同时氢转移,产生m/e 28+14n峰。(二)不 饱 和 脂 肪 醚以-开裂为主。(三)芳 醚 及 环 醚1. M+峰较强2. 麦氏重排如烷基部分含二个或二个以上碳原子时五、醛 和 酮 类(一)醛 类1. M+峰脂肪族为中等强度,芳香族为强峰。2. -开裂:先去一个氢原子,生成(M-1)峰, 为特征峰。3. 麦氏重排:具-H的脂肪醛,能发生麦氏重排 ,产生偶数质量的重排离子(m/e 44+14n),有时为基 峰。(二)酮 类1. 较强的M+峰。2. -开裂3. 麦氏重排,有一个-H时发生一次麦氏重排,如 有二个-H时,则发生二次麦氏重排。当-C上有烷基取代时,重排优先发生在有较大取

4、 代基的那个-H上,次序为叔碳仲碳伯碳。4.芳酮有较明显的M+峰,如六、羧 酸 和 羧 酸 酯1. 特征离子分子离子峰:脂肪族为中一弱峰:芳香族为强峰 。2. 麦氏重排最重要的裂解方式3. -开裂4. 在芳香羧酸中,如邻位有CH3,NH2,OH时,易失 去H2O,NH3,ROH。七、胺 类1. 分子离子峰:脂肪胺为弱峰,芳胺为基峰,酯环胺为 强峰,质荷比符合氮规律。2. 脂肪胺(1)开裂-碳没有侧链的胺类, 开裂和重排产生CH2=+NH( m/e30)为特征峰。3. 脂肪胺(M-1)峰为特征峰。4. 芳胺(1)(M-1)峰为中等强度,及脱HCN,H2CN等碎片离子 。(2) 开裂发生在N-烷基芳胺中 八、酰 胺 类(1)分子离子峰:脂肪族为中等强度,芳香族为强峰(2)-开裂(3)麦氏重排谢 谢!

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