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1、化学性职业病危害因素 实验室分析的特点和质量控制 浙江省医学科学院 唐红芳 Tel:88215597 E-mail:hf_一、实验室质量保证和质量控 制 实验室质量保证为保证分析结果能满足规定 的质量要求，所必须的有计划的、系统的、全 面管理的策略和手段。 实验室质量控制采用有效的质量控制措施， 消除或控制误差，确保实验室分析结果在可接 受的误差范围内的技术活动，是质量保证的重 要环节。 实验室质量控制组成实验室内质量控制和实 验室间质量控制。二、实验室质量控制的内容 分析方法的质量控制 实验室人员的质量控制 实验室环境和条件的质量控制 实验室仪器设备的质量控制 标准物质的质量控制 试剂的质量
2、控制 实验过程的质量控制 检验报告的质量控制 实验室间质量控制三、标准操作规程(SOP)的建 立 分析方法的选择 分析方法的评价 -方法的线性范围、精密度、准确度、检测 限、抗干扰的能力、样品的稳定性等。四、常用的仪器分析方法(一) 分光光度法可见光、紫外光、荧光分光光度 法，广泛用于无机和有机化合物的测定；使用 最多的为可见光分光光度法。 原子光谱法原子吸收分光光度法、等离子体 发射光谱法和原子荧光光谱法，主要用于金属 和类金属及其化合物的测定。 色谱法有离子色谱法、气相色谱法和高效液 相色谱法等，应用最多的是气相色谱法。 四、常用的仪器分析方法(二) 电化学法 有离子选择性电极法、催化 极
3、谱法、电位溶出法等，在测定氟及一 些金属及其化合物时具有高度灵敏度。 质谱法及其联机技术利用质谱的优越 的定性性能和色谱的高分离性能，进行 定性和定量检测，气相色谱仪与质谱仪 联用更多见。 五、样品的前处理方法(一) 固体吸附剂的样品处理 溶剂解吸法相似相溶 非极性物易被非极性吸附剂吸附， 解吸时，通常用非极性解吸液。 极性物易被极性吸附剂吸附，通常 用极性解吸液解吸。五、样品的前处理方法(二) 固体吸附剂的样品处理 热解吸法将固体吸附管放在专用的 热解吸器中加热至一定温度进行解吸， 然后，通入氮气等化学惰性气体作为载 气，将解吸的待测物或直接通入分析仪 器（如气相色谱仪）进行测定，或先收 集
4、在容器（如100ml注射器）中，然后取 出一定体积样品气进行测定。 五、样品的前处理方法(三) 解吸效率测定 解吸效率(D) 指被解吸下来的待测物 量占固体吸附剂上所吸附的待测物总量 的百分数。被解吸的待测物量 D = -*100%固体吸附剂上吸附的待测物总量 五、样品的前处理方法(四) 滤料样品的处理 洗脱法用溶剂或溶液（称为洗脱液 ）将滤料上的待测物溶洗下来的方法。 消解法利用高温或氧化作用将滤料 及样品基质破坏，制成便于测定的样品 溶液 六、实验室选用检测方法的原 则按以下次序选择： 按照国家颁布的标准方法进行检测； 按照国外的标准方法进行检测； 按照国内外公认的权威机构推荐的方法 ；
5、委托单位认可的测定方法； 自行研制并进行验证获得批准的方法。七、分析方法的主要技术参数(一 )校准曲线的意义和评价 意义：1.反映方法的精密度和灵敏度；2.分析仪器的精密度；3.量取标准溶液量具的准确度；4.分析人员的操作水平； 评价：1.相关系数|r|0.999；2.第1管和最后1管的吸光度差值以达到0.8为佳 ；3.任取标准曲线的2点代入方程，其理论值和拟 合值的相对偏差5%。七、分析方法的主要技术参数( 二)准确度及其评价 准确度：反映分析方法或测量系统存在的系统 和随机误差的综合指标。 评价准确度的方法有3种：-分析标准物质-加标回收法-采用不同原理(仪器)的分析方法七、分析方法的主要
6、技术参数( 三) 精密度及其评价(一)u精密度：反映分析方法或测量系统存在的随机 误差大小。u室内精密度用绝对偏差和相对偏差表示。-平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和分 析时间都相同，用同一分析方法对同一样品进行双份 或多份平行样测定，所得结果之间的符合程度。 -再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不同 条件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单 个结果之间的接近程度七、分析方法的主要技术参数(三 ) 精密度及其评价( 二)u室间精密度用相对平均偏差表示。-重复性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析 时间中的任一项不相同，用同一分析方法对同一样品进 行两次或两次以上独立测定结果之
7、间的符合程度。u没有规定偏差值的，可按分析结果所在数量级的具体的 情况，参照下表确定分析结果的质量浓 度水平mg/L1001010.10.010.0010.0001g/g 10-410-510-610-710-810-910-10相对偏差最大允许值（%）12.5510203050七、分析方法的主要技术参数( 四)检测限及其评价 检出限：是在一定的置信概率下能检出被测组 分的最小含量(或浓度)，其信号能与分析空白 、仪器噪声在一定的置信概率下区分开来。 仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大3倍 待测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差 别。 IUPAC的规定：作不加入被测组分(即空白试验 )的重
8、复测定(一般为20次)。空白值的标准差 SB的3倍在一定置信概率下，相对应的被测组 分的含量qL或浓度CL就是该分析方法的检出限 ，即qL= 3SB/k CL= 3SB/k (式中k为校准曲线的斜 率)七、分析方法的主要技术参数(五 )空白值及其评价u空白值-就是除了不加样品外，按照样品分 析的操作手续和条件进行实验得到的分析结果 。u全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。u当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时 ，空白值的大小及其波动性直接关系到报出测 定下限的可信程度。u当空白试验值基本稳定时，如有必要，可以校 正。八、影响分析结果的误差来源 采样不当引起的误差 样品运输、保存过程产生
9、的误差 空白值（固体吸附剂、试剂、水、器皿） 玻璃仪器、天平的计量误差 样品处理不当产生的误差 环境条件的差异 标准物质的值不准 分析方法本身不够完善 仪器的性能指标不稳定性 主观误差 （一）标准溶液配制的影响自行配制标准贮备液影响其浓度准确性的因素：-标准试剂的真正纯度是否达到制备标准的要求；-标准试剂、药品在贮存过程中是否受到污染；-称量误差(天平和操作人员)；-容器刻度及其温度带来的误差；-实验用水或其它溶剂是否达到要求建议尽可能使用经批准的国家标准样品和标准贮备液或 优级纯的试剂。（二）称量质量差异的影响实验1实验2实验3天平的不确定度0.141mg0.141mg0.141mg称量质量
10、1g0.02g0.002g 相对不确定度0.0001410.007050.0705u 称量质量大，可以带来较小的不确定度，使 不确定度更小，结果更精确。u 用同一台天平称量不同质量的样品,同,由1g 到0.002g之间,相对不确定度相差两个数量级。（三）环境条件的差异的影 响25mL容量瓶实验室A实验室B实验室C室内温差0.02310不确定度0.0000535mL 0.00806 mL0.0268mL相对不确定度0.000002140.0003220.00107u 结论:实验室A的实验温差环境最好u 由于温差不同,在量取体积时带来的不确定度 不同,在实验室A和实验室C中操作过程带来的相对 不确
11、定度相差三个数量级.（四）操作者对量具读数差异的 影响滴定管人员读数（mL）标准偏差人员C19.9719.9819.9920.0120.020.019人员D19.9419.9520.0620.0519.940.39u 不同人员的滴定技术使滴定体积的重复性不同 ， 造成测定结果的标准偏差不同。u 结论：使分析测试质量不同：人员C好于人员D更好u 影响了结果的不确定度（五）器皿的精密度不同对的影 响25mL容量瓶A25mL容量瓶B置信区间0.02mL0.1mL 不确定度0.0115mL0.0577mL 相对不确定度0.000460.00231两个不同的容量瓶,由于其置信区间不同,在量 取体积时带来
12、的不确定度不同;其相对不确定度 对结果的影响差一个数量级.因此,可以看出容量瓶A好于容量瓶B（六）仪器设备精密度的影响千分之一天平万分之一天平天平校准1.5mg0.15mg不确定度0.8660.0866由此可以看出：万分之一天平带来的不确 定度小，使测定的数据更精确，可靠.精密度不同的两台天平,由于其天平校准的不 同,使称量过程中不确定度不同,对结果的不确 定度影响不同.九、实验室质量控制措施(一) 分析人员的测试水平和技能的培训，并持证上岗； 定期进行检定或校验和期间核查，保证仪器设备的 溯源性； 标准溶液1 标准溶液配制执行GB/T 601-GB/T 603 或相关 分析标准；2 新配置标
13、准溶液应进行溯源或比对后方可使用 ；3 标准溶液应在规定的存放时间内使用； 实验用水执行GB/T 6682 的要求；九、实验室质量控制措施(二) 试剂1 新购买的试剂要进行验收；2 对质量要求较高的试剂单个验收；3 试剂要分类放置； 样品、标准系列、空白试液、质控样同时测量 ； 用空白样品的测量值评估试剂、水或溶剂的质 量和环境污染情况； 用质控样考察仪器和分析条件是否受控； 绘制工作曲线(5点以上)之斜率和截距判断仪器 测量是否正常； 移液管、容量瓶、比色管等计量器具应进行检 定，合格后方可使用，每次使用前应洗涤干净 ；九、实验室质量控制措施(三) 制作质控图控制分析质量，若质控图失控 ，则需查找原因,重新设置实验系统。 定期使用有证标准物质进行监控，开展内 部质量控制； 参加实验室间的比对或能力验证计划； 利用相同或不同方法进行重复检测或校准 ； 对存留物品进行再检测或再校准； 分析一个物品不同特性结果的相关性。九、实验室质量控制措施(四) 发现质量控制数据失控，采取有计划的措施纠 正出现的问题，并防止报告错误的结果。 按数据修约规则整理分析数据，计算过程中， 可多保留1位有效数字；最终结果保留的有效 数字 可比职业接触限值标准的数值多1位。 对报告的编制、修改、签发进行控制，保证向 客户提供准确的检验报告
