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1、德士古炉耐火砖损耗大的原因及措施潘 俊（上海焦化有限公司，上海 200241） 2007-04-24上海焦化有限公司的德士古煤气化装置自 1995年 5月投入运行，装置一直运行较好，但耐火砖使用寿命短一直是困扰大家的一道难题。1 耐火砖损伤模式分析针对不同的外部条件和耐火砖损伤消耗的不同规律，我们把气化炉耐火砖的损伤分为块状剥落、烧蚀损坏、冲蚀损坏、化学侵蚀等。1.1 块状剥落模式块状剥落是气化炉耐火砖损耗和对寿命影响最大的一种模式。减少或消除块状剥落就能大幅度提高耐火砖的寿命。当耐火砖表面出现深度超过 1.5mm、且具有一定面积的块状形态凹坑时，即认为耐火砖的损伤以块状剥落为主；而小于 1.
2、5mm时，我们认为是由烧蚀为主引起的深层蚀损，引起块状剥落的原因有以下几个方面。1.1.1 砖与砖之间的相对位移由于各层砖在气化炉升温或降温过程中，升降温速率不同以及在发生热位移过程中所受到的约束和阻力不同，将会使砖与砖之间发生相对位移。这种相对位移会在砖与砖的位移面上产生磨擦剪切力并具有局部撕开作用，导致耐火砖产生表面裂纹。这些表面裂纹在以后的每次位移中扩展，并由于熔融炉渣和还原性介质在裂纹中的侵蚀扩散，导致砖的表面剥落，砖的位移过程本身也加速炉渣在裂纹中的侵蚀。1.1.2 砖缝及炉渣侵蚀耐火砖之间的砖缝，不但为运行状态下高温熔融态炉渣的渗入及侵蚀提供了通道，而且这种炉渣侵蚀本身也促使砖缝不
3、断加大。这两种作用，都使炉渣与耐火砖侧面接触的表面增大，并使耐火砖在每一次由于热引起的收缩膨胀循环过程中，使耐火砖侧面遭受过度应力。炉渣在砖缝中不仅沿着径向，而且还沿着耐火砖的圆周方向对炉砖产生侵蚀作用。特别是在耐火砖侧面存在周向裂纹时，周向侵蚀速度更快，使耐火砖表面发生块状剥落。因此耐火砖周向裂纹比径向裂纹对耐火砖寿命的影响和作用都更大。1.2 烧蚀损耗模式气化炉内的温度场是一个不均匀、不稳定、甚至不连续的温度场。产生局部高温的原因也较多，因此，很容易使 Cr2O3 -Al2O3-ZrO 耐火砖表面受高温作用而烧蚀损伤，甚至产生局部过烧熔化。在正常情况下，这个烧蚀损伤过程是缓慢进行的，只有在
4、极端异常的炉内高温和反应工况，烧蚀过程才会明显加速。根据观察分析，耐火砖的烧蚀可分为高温熔化型烧蚀和高温氧化还原性烧蚀。气化炉耐火砖的高温熔化型烧蚀主要发生在富氧区、火焰舔烧区和气化炉过氧工况。这三个区域/工况都属于气化炉内的局部高温区。耐火砖的主要成分是 Cr2O3、ZrO 和 Al2O3，经高温烧制而成。在炉内正常温度条件下，它们具有良好的机械稳定性，而且通常在运行中，耐火砖表面都覆盖着熔化的炉渣，因此，炉内高温气流不会与耐火砖表面直接接触。但在局部富氧区和高温气流直接舔烧耐火砖表面的区域，耐火砖表面组织软化和强度下降，耐磨损冲刷性能和组织结合性能下降，部分结合相被直接烧损。耐火砖烧蚀的速
5、率受到多方面因素的影响，诸如气化炉工况，包括氧煤比、烧嘴性能、渣口压差、原料煤的灰分含量、灰渣组成特性、拱顶砖的型状和气化炉的负荷等，同时，耐火砖中存在的低熔点杂质也会加速耐火砖的熔化烧蚀速度。1.3 冲蚀损伤模式耐火砖在气化炉内除了要受到高温炉渣侵蚀外，还要受到高速气流和沿壁面流动的炉渣冲刷和磨损，使耐火砖损坏，由此引起的耐火砖损坏就称冲蚀性损伤。在德士占气化炉内，耐火砖的冲蚀损伤存在几种情况，主要有高速气流的冲刷，流动炉渣的磨损和气体炉渣混合物的冲刷。1.4 化学侵蚀由于耐火砖是由各种耐火材料颗粒锻压成型的，不可避免存在气孔，这些气孔的存在加快了耐火砖的化学侵蚀。气化炉产生的气体主要成分为
6、 H2和 CO，整个耐火砖的向火面会被这两种强还原性气体笼罩，气体沿耐火砖气孔、裂纹向内渗透，并与耐火砖中的 SiO2、Fe 2O3等氧化物进行反应，导致气孔或裂纹加大，破坏了砖的结构。其反应式如下：SiO2+H2 H2O+SiO （1）Fe2O3+3CO 2Fe+3CO 2 (2)CO C+ CO2 (3)反应(1)由于 SiO2与 H2反应生产 H2O和 SiO气体，使耐火砖气孔增大，结构疏松，强度降低，以至耐冲刷性能降低。反应(2)由于 Fe2O3和 CO反应生成 Fe和 CO2气体，使耐火材料孔隙增大，强度和耐冲刷性能降低。反应(3)由于 CO在 Fe2O3催化作用下析出碳，沉积在耐火
7、材料的孔隙中，使耐火材料在沉积膨胀作用下发生剥落。2 防止耐火砖损伤措施（1）严格按照烘炉曲线进行烘炉，防止由于炉温变化过快引起耐火砖产生位移。 （2）使用不含粘土的耐火泥进行筑炉，使砖缝不再成为一个薄弱易于侵蚀的地方。（3）控制适当的氧煤比、选择雾化效果好的烧嘴、控制好炉温，防止渣口结渣。选择灰分含量低、煤中 CaO、FeO 含量低的煤种。拱顶砖筑成半球型，气化炉负荷尽量不要太高等。（4）控制好炉温，使耐火砖表面能形成一层薄的熔渣，对耐火砖起保护作用。另外，控制恰当的氧煤比也有利于控制炉内的氧化还原性气氛。（5）耐火砖的改进。提高耐火砖中 Cr2O3的含量，改善抗侵蚀性能。Cr 2O3含量越
8、高，抗侵蚀能力就越强。气化炉炉渣的主要成分为 Fe2O3、Al 2O3 、SiO 2、MgO、CaO 等金属氧化物。Cr 2O3与渣中的 Fe2O3、Al 2O3、FeO、MgO 反应生成复合间晶石(Mg、Fe)O(Al、Cr、Fe) 2O3，在耐火材料表面形成一个致密层，可以阻止炉渣的进一步侵蚀。（6）选择 CaO含量较低的煤。炉渣中的 CaO对耐火砖的侵蚀相对其他氧化物较为突出。且 Cr2O3含量越高，侵蚀率越低，如图 1所描述。所以提高耐火砖中的 Cr2O3含量和选用 CaO含量比较低的优质煤可以提高铬铝锆砖的抗侵蚀性。但煤中 CaO含量低又会导致煤的灰熔点偏高，所以 CaO含量也不宜过
9、低。图 1 炉渣中的 CaO含量对铬铝锆砖的侵蚀（7）增大耐火砖的体积密度，使气孔微细化，减少化学侵蚀的路径，从而提高抗炉渣侵蚀性能。通过调节耐火材料颗粒的颗粒级配，添加适量的超细粉，填充耐火材料颗粒之间的空隙，使气孔变少、变细，可以降低气孔率，减少熔渣及气体的渗透，从而提高耐火材料的抗渗透及侵蚀能力。（8）在不影响正常运行的条件下，尽量降低操作温度，并减少开停车次数。（9）控制好炉温对于气化炉来说相当关键，经过一段时间摸索，我公司现在的炉温控制方式如下。合成气中甲烷含量调整的最大区间可根据各批煤种灰熔点的不同适当改变（以合成气组分及气化炉排渣状态为准）。一般情况下甲烷含量调整的最大区间为（8
10、001200）10 6 ，甲烷含量控制的允许偏差为10010 6 。气化炉刚投料时甲烷含量先控制在 900106 ，若合成气中 CO含量连续 24 h全部低于 46%，且炉渣状态反应确实炉温偏高，则甲烷含量升 100106 操作；若 CO含量连续 24 h仍全部低于 46%，则再升 100106 操作，直至 CO部分数据达到 46%以上为止。合成气中 CO含量连续 4 h全部超过 48%，则甲烷含量降 100106 操作。观察 4 h，CO 含量仍全部超过 48%，则通知作业区及生产办讨论应对方案。操作人员留意 T3温度的变化，若偏高则注意合成气中 CO含量的变化，炉渣状态及排渣情况，发现异常
11、及时调整甲烷含量操作。3 各相关厂家气化炉运行情况（表 1）与我公司同尺寸和压力等级相同的几套气化炉相比，我公司的氧负荷是最大的，淮南气化炉耐火砖寿命高的主要原因就是负荷只有我公司的 86%。而同样使用神府煤的华鲁恒升操作负荷为设计负荷的95%，而我公司为设计负荷的 107%。其他厂家用的都是 90砖，且损耗基本都在 900010000h，而我公司使用的是 95砖，损耗在 6000h左右。砖的型号不同也可能是导致我公司耐火砖损耗大的主要原因。95 砖游离铬的含量较高，且游离铬的熔点较低，在气化炉 1300以上的氛围中被熔融，形成一个个小的气孔，便于熔渣及高温气流侵蚀耐火砖。且 95砖对制作工艺
12、的要求较高，较难成型。耐火砖的铬含量高虽然耐磨，但材质变脆，容易剥落。表 1 各相关厂家的耐火砖使用情况 德士古煤气化工程技术问题探讨王旭宾(上海焦化有限公司 200241) 2004-04-16 德士古煤气化工艺自 1993年在国内实现工业化运行以来，至今已有 4套装置在国内运行，仍有几套在建设中。运行多年来，各装置都遇到了一系列的问题，主要分为两大类：(1)德士古煤气化工艺技术本身固有的缺陷；(2)工程技术方面的问题，包括工程设计、工程材料、工程设备等。这些问题是否能够得到有效解决或改善，关系到装置能否经济运行，是各生产厂值得关注的问题。 1 装置运行的总体状况从国内几套装置多年来运行的情
13、况看，都经历了一个试生产的运行阶段。这个阶段因各装置的设计、选用的设备及材料的不同，其长短处各异，经过各自的改造与完善，有些问题得到了彻底解决，而有些问题只是得到改善。这些问题所带来的后果，一是安全隐患，二是生产成本增加，三是增加了操作与检修工的劳动强度。上海焦化有限公司德士古煤气化装置近 2年来的运行情况见表 1，装置历年运行台时统计见图 1。装置故障停车分析见表 2，其中在工艺与设备故障中，相当一部分故障出于工程技术方面的问题。 据不完全统计，几套装置停车故障的原因约 30来源于工程技术方面的问题，因此彻底解决该方面的问题对德士古煤气化装置的经济运行将起着关键的作用。2 存在的主要工程技术
14、问题及讨论一项成熟的先进技术包含工艺技术的先进与工程技术的先进 2层含义，并能在商业化生产中产生较大的经济效益与社会效益。就德士古煤气化技术而言，自 20世纪 80年代实现工业化运行以来，经历了漫长的工程技术开发与完善过程。上海焦化有限公司的德土古煤气化装置自 1995年 5月投入运行，8 年来积累了较多的经验和教训。 2.1 气化炉耐火砖气化炉向火面耐火砖是德土古煤气化技术面临的最主要的工程材料技术问题。煤气化工艺与天然气转化及油气化工艺不同，向火面耐火砖在经受高温及压力下激烈反应的同时，还将承受高温熔融煤灰的冲刷及侵蚀，使得耐火砖的寿命大大缩短。为了延长耐火砖的寿命及降低成本，从研究、设计
15、、制造及使用厂家各方面都进行了大量的研究工作。近 2年来，在延长耐火砖的寿命方面取得了可喜的进步，特别是部分条件具备的厂家采用局部更换与修补的方式，大大延长了整炉砖的寿命。各生产厂家的耐火砖使用寿命如表 3所示。 延长耐火砖使用寿命的途径是多样的，根据经验，主要有以下几个方面：(1)研究抗冲刷、抗侵蚀性能强的优质耐火砖。近 2年来，有关研究院所在研究高性能的耐火砖方面做了大量的工作，不断调整耐火砖的原料配方，并在加工工艺方面进行了大胆的探索，使砖的性能有了大幅度的提高。(2)砖的结构设计改造，特别是锥口砖、拱顶砖的砖形设计。上海焦化有限公司近 2年来在砖的形状上作了较大的改造，有效延长了炉砖的
16、整体寿命，且大大有利于降低砖的成本、缩短检修周期。(3)提高砖的制造质量。制造商不断提高自身制造高质量砖的水平，确保提供给用户的每一块砖都能达到规定的质量要求。(4)高度重视筑炉技术。筑炉技术对砖寿命的影响往往被忽视，对于耐火砖在冷、热不同状态时所发生的轴、径向位移应在筑炉时予以认真考虑，这将大大有利于砖寿命的延长。(5)使用低灰、低灰熔点、灰中低钙、低铁含量的煤。煤质对砖寿命的影响是最重要的因素之一，但由于生产厂在建厂时受资源配置的限制，往往又是很难选择的。(6)在不影响正常运行的条件下，尽量降低操作温度，并减少开停车次数。在延长耐火砖寿命方面，各生产厂都做了大量的工作，但效果不一。笔者认为，在众多因素中，煤质是最重要的因素之一。在多数情况下，生产厂家很难选择到既经济又稳定的优质煤源，这也正是本文要提出的德士古煤气化技术仍将面对的首要工程技术问题。2.2 激冷环激冷环是
