定量化学分析第五章 氧化还原滴定法

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1、第5章 氧化还原滴定法1【学习内容】一、概述 二、氧化还原滴定曲线及终点的确定 三、氧化还原滴定前的预处理 四、常用的氧化还原滴定法 五、氧化还原计算2【学习要点】 一、条件电极电位 二、影响条件电位的因素 三、氧化还原反应进行的程度 四、氧化还原反应的速率3一、条件电极电位41、电极电位的测量一、条件电极电位52、能斯特方程式一、条件电极电位62、能斯特方程式一、条件电极电位72、能斯特方程式一、条件电极电位83、有副反应发生时电对的电位一、条件电极电位9二、影响条件电位的因素10二、影响条件电位的因素2、生成配合物的影响11二、影响条件电位的因素-2、生成配合物12二、影响条件电位的因素2

2、、生成配合物13二、影响条件电位的因素14二、影响条件电位的因素3、生成沉淀15二、影响条件电位的因素3、生成配合物16二、影响条件电位的因素17二、影响条件电位的因素4、溶液的酸度18三、氧化还原反应进行的程度1、氧化还原反应的条件常数19三、氧化还原反应进行的程度20三、氧化还原反应进行的程度2、氧化还原平衡常数计算式的推导21三、氧化还原反应进行的程度2、氧化还原平衡常数计算式的推导22三、氧化还原反应进行的程度3、完全度99.9%时,电极电位差23三、氧化还原反应进行的程度3、完全度99.9%时,电极电位差24四、氧化还原反应的速率25四、氧化还原反应的速率26四、氧化还原反应的速率3

3、、催化剂与反应速率27四、氧化还原反应的速率3、催化剂与反应速率28四、氧化还原反应的速率4、诱导反应29四、氧化还原反应的速率4、诱导反应30一、氧化还原滴定曲线 二、氧化还原滴定用指示剂【学习要点】 31一、氧化还原滴定曲线1、计量点时电位的计算32一、氧化还原滴定曲线1、计量点时电位的计算33一、氧化还原滴定曲线1、计量点时电位的计算34一、氧化还原滴定曲线2、35一、氧化还原滴定曲线1、362、应用实例一、氧化还原滴定曲线37一、氧化还原滴定曲线3、应用实例38一、氧化还原滴定曲线 3、应用实例39一、氧化还原滴定曲线 3、应用实例404、氧化还原滴定各点电位滴定曲线的突跃与浓度的关系

4、如何 ?一、氧化还原滴定曲线41二、氧化还原滴定用指示剂42二、氧化还原滴定用指示剂43二、氧化还原滴定用指示剂44二、氧化还原滴定用指示剂3【学习要点】一、氧化还原反应预处理 二、常用的预处理剂46一、氧化还原反应预处理1、(1)(2)47一、氧化还原反应预处理2、预氧化剂和预还原剂的选择(1)定量氧化或还原 (2)有一定的选择性,如钛铁矿中的Fe的测定,不能用Zn作还原剂 (3)过量的氧化剂或还原剂易除去(3)(4)48一、氧化还原反应预处理49二、常用的预处理剂预氧 化剂H2O2、KIO4、Cl2、Br2、NaBiO3、(NH)2S2O8、PbO2、KMnO4、HClO4、KIO4预还

5、原剂SO2、SnCl2、TiCl3、金属还还原剂剂、锌锌-汞还还原柱 、 盐盐酸肼肼、硫酸肼肼、肼肼、汞阴极3【学习要点】一、高锰酸钾滴定法 二、重铬酸钾滴定法 三、碘量法 四、溴酸盐法3名称标标准溶液反应应条 件半反应应标标准电电 位/V标标液的 稳稳定性 高锰锰酸 钾钾法 重铬铬酸 钾钾法 铈铈量法 溴酸盐盐 法 直接碘量 法 间间接碘 量法 亚铁亚铁 滴 定法KMnO4 K2Cr2O7 C e(SO4)2 KBrO3+KBr I2 Na2S2O3 Fe S O 4 Fe S O 4 . (NH)2SO4.6H2O强酸 强酸 强酸 稀酸 中性、 稀酸 中性、 稀酸 酸性MnO48H+5e

6、= Mn2+4H2O Cr2O72 +14H+ +6e = 2Cr3+ +7H2OCe4+ + e = Ce3+ BrO3+ 6H+ +6e = Br +3H2O I2 + 2e = 2 I2S2O32 = S4O62 2e Fe2+=Fe3+e1.51 1.33 1.61 1.44 0.54 0.09 0.77定期标标 定 极稳稳定 极稳稳定 极稳稳定 经经常标标 定 定期标标 定 不稳稳定常用的氧化还还原滴定法52一、高锰酸钾滴定法53一、高锰酸钾滴定法54一、高锰酸钾滴定法55一、高锰酸钾滴定法56一、高锰酸钾滴定法57一、高锰酸钾滴定法58一、高锰酸钾滴定法59一、高锰酸钾滴定法60一

7、、高锰酸钾滴定法61一、高锰酸钾滴定法62一、高锰酸钾滴定法63一、高锰酸钾滴定法64二、重铬酸钾滴定法65二、重铬酸钾滴定法66二、重铬酸钾滴定法67二、重铬酸钾滴定法68二、重铬酸钾滴定法69三、碘量法70三、碘量法71三、碘量法72三、碘量法73三、碘量法74三、碘量法75三、碘量法76三、碘量法77三、碘量法78三、碘量法79三、碘量法80三、碘量法81四、溴酸盐法3【学习要点】一、氧化还原滴定计算 1、高锰酸钾法 2、碘酸钾法83一、氧化还原滴定的计算 1、高锰酸钾法84一、氧化还原滴定的计算1、高锰酸钾法85一、氧化还原滴定的计算 2、碘酸钾法86一、氧化还原滴定的计算2、碘酸钾法88基础知识:电极电位及能斯特方程氧化还原滴定曲线氧化还原指示剂 理论知识应用:高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法溴酸盐法原理、特点、基本单元 滴定条件、标准溶液【学习小结】

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