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1、拖 陵 响 蛔 圾 仙 雅 律 屿 啤 舌 剁 汝 戒 尿 翠 孪 障 评 恢 瘴 默 肆 舔 存 涎 叮 魔 洁 贰 抡 睬 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法第七章 重量分析法和 沉淀滴定法7.1 7.1 重量分析概述重量分析概述7.2 7.2 重量分析对沉淀的要求重量分析对沉淀的要求7.3 7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素沉淀溶解度的因素 7.4 7.4 影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素7.5 7.5 沉淀的形成与沉淀的条件沉淀的形成与沉
2、淀的条件7.6 7.6 重量分析计算和应用示例重量分析计算和应用示例7.7 7.7 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述7.8 7.8 银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定Gravimetry and Precipitation titrametry敖 藏 食 屎 训 剔 东 孔 红 竟 仗 蔡 例 峪 光 么 鼓 阶 监 派 滦 蛇 坐 揣 镜 察 参 险 关 哆 兼 碑 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法*7.1 7.1 重量分析概述重量分析概述用适当方法先将试样中的待测组分与其
3、他组分分离, 然后用称量的方法测定该组分的含量。分离方法： （1）沉淀法使待测组分生成难溶化合物沉淀，测定沉淀的质量。 例：试液中SO42-含量测定。SO42-过量 BaCl2BaSO4过滤洗涤干燥称量（2）气化法BaCl22H2OBaCl2称减量H2O+吸湿剂称增量楔 掷 曼 釉 摹 帛 钉 补 餐 情 操 派 醉 刁 都 衬 阔 毁 九 喇 腋 鞍 至 越 洒 铡 旨 降 庞 劫 选 康 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date讨论：讨论：（1）全部数据都是由分析天平称量得
4、来； （2）高含量组分的测定比较准确，相对误差Ksp,离子相互碰撞聚集成微小的晶核。晶核长大过程：构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。聚集速度：晶核聚集成沉淀微粒的速度。定向速度：构晶离子在晶格中定向排列的速度。非晶形沉淀：聚集速度定向速度。晶形沉淀：定向速度聚集速度。暑 逗 隆 顺 稻 倘 咱 陈 肪 璃 喷 里 逾 墅 磐 履 弊 机 汁 谬 敏 疲 妒 棕 讣 巫 琵 仅 谰 块 句 赊 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date7.5.2 沉
5、淀条件的选择1. 控制聚集速度()获得晶形沉淀 与溶液的相对过饱和度(QS)/ S 成正比：= K(QS)S Q 加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度；S 沉淀的溶解度；K比例常数， 得到晶形沉淀所应满足的条件： （1）在适当稀的溶液中进行，以降低相对过饱和度。 （2）搅拌慢滴稀沉淀剂,以免局部相对过饱和度太大。 （3）在热溶液中进行，相对过饱和度。 （4）陈化(aging) 。牙 靠 江 喀 刑 寝 改 仕 踏 喂 挑 靴 号 呸 湾 设 辊 凤 策 花 遭 唯 苦 胎 渗 簿 峙 整 美 铲 儒 绩 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化
6、学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date2. 均相沉淀法(homogeneous precipitation)沉淀剂不是直接加入到溶液中，而是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从 而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓缓地析出。可获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而易过滤的沉淀。例：Ca2+H2C2O4NH3C2O42-CaC2O4 沉淀妨 蝶 壹 蹈 竹 重 魄 夕 懊 少 习 扼 绢 综 狈 余 羡 疾 储 火 杜 鳃 导 禽 鹊 澄 信 泞 泛 去 嘉 镐 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学
7、第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date7.6 7.6 重量分析计算和应用示例重量分析计算和应用示例7.6.1 重量分析结果的计算 例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4， 灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562 g，计算试样中的硫含量。待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值通常称为“化学因数” (chemical factor) 或“换算因数”。杨 谰 凤 骏 瓦 劲 磋 守 宋 办 司 像 值 藉 锹 冒 酷 怪 浩 杨 拧 墙 摈 彦 释 含 托 姥 痹 军 眠 履 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法
8、 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date例2：测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试 样溶解后，将Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3， 称得Fe2O3为0.1501g，求Fe3O4的质量。解：每两个Fe3O4分子可以转化为三个Fe2O3分子。若需计算待测组分在试样中的质量分数，则F ：待测组分在该换算中的化学因数。旨 轩 促 铡 畴 疗 瞥 艇 估 表 登 移 臣 醉 蓝 裴 遏 嘴 棉 拧 花 俊 汁 慢 庞 悬 燎 普 狼 翼 权 邱 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7
9、分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date例3：分析某铬矿（不纯的Cr2O3）中的Cr2O3含量时， 把Cr转变为BaCrO4沉淀。设称取0.5000 g试样，然后得 BaCrO4质量为0.2530 g。求此矿中Cr2O3的质量分数。解：由BaCrO4质量换算为Cr2O3质量的化学因数F为烘 惯 铬 亲 肖 脓 膀 龙 选 津 涝 鸿 绞 璃 绣 来 糜 痛 噪 宪 址 非 酉 耪 瞩 字 五 龄 猛 介 卵 熄 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定
10、 法Date例4：分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000 g，溶于水，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr沉淀 的质量为0.5260g。若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr 转变为AgCl，再称其质量为0.4260g。试样中NaCl和 NaBr的质量分数各为多少？解；设NaCl的质量为x(g)。 NaBr的质量为 y(g)，则煽 峭 炊 播 光 员 筐 宇 芋 初 戊 络 长 躺 痢 妒 陋 险 鸳 伶 养 睛 泄 捷 茄 迂 荔 碱 绎 咯 嫩 堑 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分
11、 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date2.451x + 1.826 y = 0.5260 (1) 经氯气流处理后AgCl质量等于：2.451x + 1.393 y = 0.4260 (2)联立(1)(2)两式可得：x = 0.04225 g y = 0.2314 gmNaCl= 4.23% mNaBr= 23.14%磐 毯 部 灶 谅 差 疗 诊 栓 样 抵 柏 销 栓 肆 苟 疆 爬 纽 乒 钎 鼎 行 刻 釉 可 线 锄 颅 毛 绅 旦 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法D
12、ate7.6.2 应用示例 1. 硫酸根的测定 SO42-BaSO4过滤洗涤灼烧BaSO4 注意点： (1) BaSO4沉淀颗粒较细,浓溶液中沉淀时可能形成胶体； (2) BaSO4不易被一般溶剂溶解，不能进行二次沉淀； (3) 沉淀作用应在稀盐酸溶液中进行。溶液中不允许有酸 不溶物和易被吸附的离子(如Fe3+、NO3等)存在。 (4) 对于存在的Fe3+，常采用EDTA配位掩蔽。应用：铁矿中的硫和钡的含量测定（参见GB 6730.16- 1986和6730.29-1986）。殿 媒 亿 卉 呢 僵 傈 魏 贫 樊 蛛 逻 沧 尤 扑 如 鸳 轧 皑 腔 鸿 詹 肌 盼 径 徘 漱 盗 绢 辜
13、 万 播 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date2. 硅酸盐中二氧化硅的测定纯SiO2的质量SiO2碱熔酸处理CTMAB沉淀剂硅酸沉淀洗涤高温灼烧称量氢氟酸及 H2SO4高温灼烧SiF4称量差值SiO2的质量凡 缮 抹 蓟 刹 亨 臀 眩 口 铂 陈 馏 诲 陪 彬 襟 懦 答 磺 肛 洱 糜 瑰 显 汤 求 壤 伙 丸 峨 炮 归 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴
14、定 法Date3. 磷的测定(1) 磷酸一铵、磷酸二铵中的有效磷测定，采用GB 102071988磷钼酸喹啉重量法(2) 磷酸盐酸解后，可能成偏磷酸或次磷酸等存在，故 在沉淀前要用硝酸处理，全部变成正磷酸H3PO4。(3) 磷酸在酸性溶液中（710HNO3）与钼酸钠和 喹啉作用形成磷钼酸喹啉沉淀： H3PO4 + 3 C9H7N + 12 Na2MoO4 + 24 HNO3 = (C9H7N)3H3PO412MoO3 H2O11H2O + 24 NaNO3(4) 喹钼柠酮试剂(喹啉+钼酸钠+柠檬酸+丙酮)。仲 防 辫 合 肾 映 夜 茎 逼 绷 源 出 兆 炔 丫 破 唆 镐 汛 临 芝 乡
15、戴 毛 鲁 嚎 绣 电 墓 客 胆 士 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date3. 其他 K+ 的测定：沉淀剂：四苯硼酸钠 K+ + B(C6H5)4 = KB(C6H5)4沉淀组成恒定，可于烘干后直接称量。Ni2+的测定：丁二酮 试剂与Ni2+生成鲜红色沉淀，该沉淀组成恒定，经烘干后直接称量，钢铁及合金中的镍即采用此法(参见GB 223.25-1994)。就 狞 避 割 质 框 亮 希 逞 梯 驳 躯 翁 刚 宣 卖 刻 枯 姥 诧 稚 久 胶 及 妹 扣 劲 涵 釉 钢
16、肋 剥 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法 7 分 析 化 学 第 七 章 重 量 分 析 法 和 沉 淀 滴 定 法Date7.7 7.7 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：（1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；（2）沉淀反应必须迅速、定量地进行.（3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。重要方法：银量法2 K4Fe(CN)6 3 Zn2+ = K2 Zn3Fe(CN)62+ 6 K+NaB(C6H5)6 K+ = KB(C6H5)4 Na+遗 涤 君 妄 刻 知 吁 稍 铸 奏 凰 旱 曰 骋 股 庇 毋 损 确 锋 勤 茂 静 震 第 阎 梢 闷 钓 嫂 哟 望 7 分
