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1、 第二章 无机立体化学价层电子对互斥模型角重叠模型价层电子对互斥模型AXAXmmE En n 型分子型分子( (离子离子) )价层电子对数价层电子对数 (VP)= (VP)= mm + + n n价电子对尽量远离,使它们之间斥力价电子对尽量远离,使它们之间斥力最小,能量最低最小,能量最低。价电子对的空间构型直线形直线形180 180o o平面三角形平面三角形120120o o正四面体正四面体109.5109.5o o三角双锥三角双锥120 120o o 9090o o正八面体正八面体9090o o价电子对的空间构型价层电 子对数23456价层电 子对在 空间的 分布价(层) 电子对 空间构 型
2、直线型平面三 角形四面体 形三角双 锥形八面体 形价电子对的空间构型分子的空间构型u“价电子对空间构型”:指由键电子对和孤电子对共同构成的空间立体构型;u“分子空间构型”:是指仅由键电子对组成的空间立体构型,即分子或离子的实际立 体图形。分子的空间构型价电子对数目的确定O=C=OSO2CO32-方法 1?价层电子对=键电子对 + 孤对电子对方法 21. 如果卤素(A)元素作配位原子,则每个卤素原子 提供一个电子(H相同). 2. 如果氧族(A)元素作配位原子,则规定不提供电 子. O=C=OSO2CO32-?方法 3SO2CO32-SO42-BCl3PCl5再做两个练习IF3ICl4- 孤对-
3、孤对的排斥力 孤对-成键电子对的排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力讨论IF3ICl4-分子构型与杂化轨道杂化轨道数 = 键个数+孤电子对数= 价层电子对数目杂化轨道 sp sp2 sp3 dsp2 sp3dsp3d2轨道数 2 3 4 4 5 6夹角 180o 120o109.5o90o ,180o90o ,120o,180o90o ,180o杂化轨道 空间构型直线三角形四面体 正方形三角双锥 八面体角重叠模型四面体 c2v变形四面体平面正方形顺双空八面体角重叠模型ES2dabLS2角重叠模型角重叠模型角重叠模型Ni(CO)4-d10d0,d10,d5(高)Td角重叠模型Co(CO)4d9D
4、4hD2d(NH4)2CuCl4D4hCs2CuCl4D2d角重叠模型Ni(CN)42-D4hd7,d8(低)Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型,又 可以有正方形构型,而 Pd(II) 和Pt(II) 却没有 已知的四面体配合物,为什么?角重叠模型Cr(CO)4C2vd6 (低)角重叠模型Tdd12角重叠模型C2vd6 (低)D4hd7,d8 (分裂能大) 其余Td D2d三配位?五配位? 作业2补写教材:应用角重叠模型讨论三配位配合物的空间构型。预习: P98116结合过去所学晶体场理论,重点理解掌握 d 轨道能级分裂及配合物的 d 电子组态。理解谱项的概念,看懂T-S图。1 配位场中d轨道能级是如何分裂的?2 影响分裂能大小的因素有哪些?3 如何写出配合物的电子组态?(高自旋和低自旋)4 什么叫谱项?(配位场中谱项的分裂)5 Orgel图、Tanabe-Sugano图?6 什么叫Jahn-Teller效应?如何判断?问题: