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1、Chapter 3第三章 酸碱滴定法Acid-Base Titrations授课教师 ： 王 虹 苏 单 位 ： 化学教研室 酸碱滴定中一般是利用 酸碱指示剂在某一pH范 围颜色的突然变化来指 示滴定终点。3.2 酸碱指示剂（indicator)3.2.1 变色原理 1 作用原理: 酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色 甲基橙 (MO)甲基橙的x-pH图0 2 4 6 8 pH pKa=3.4红 橙 黄3.1 4.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0x酚酞(phenolphthalein)8.0 9.6酚酞（PP）是一有机弱酸，在酸性溶液中无色 ，在碱性溶液中显红色（
2、醌式）。 HIn H+ + In-KHIn= In- / HIn 10, 显示 In- 色In- / HIn V2NaOH+Na2CO3 ;V1V20 V2V10OH HCO3 CO3 2- OH+CO3 2- HCO3 +CO3 2-本章小结分布分数的总结 对于给定弱酸， x 仅与pH有关H+n=x0H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2KanH+n-1 Ka1 = x1H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2Kan= xnH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2KanKa1 Ka2Kan3.1 酸碱平衡定量处理方法 结论结论1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不 同
3、的概念，两者通过x联系起来: A=Cx。2）对于任何酸碱性物质，满足x1+ x2 + x3 + - + xn = 13）x取决于Ka，Kb及H+的大小，与c无关。4）x大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ， 由x可求某型体的平衡浓度。质子平衡 (Proton Balance):溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。3.1.23.1.2质子条件及弱酸（碱）水溶液酸度计算质子条件及弱酸（碱）水溶液酸度计算一、 质子平衡 (Proton balance equation-缩写为PBE)质子条件式（PBE）(1) 先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质) ，一般选取投料组分及H2O。(2) 将零
4、水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边。(3) 浓度项前乘上得失质子数。二、弱酸（碱）水溶液酸度计算二、弱酸（碱）水溶液酸度计算 1.一元弱酸(HA)的H+的计算(1) Kac010-12.61 : (2) c0/Ka 102.81 : (3) Kac010-12.61, c0/Ka 102.81 :H+ KaHA + Kw精确表达式：H+ Ka (ca - H+)H+ Kaca + Kw(最简式)H+ Kaca水的离解及水的离解及 第二级离解第二级离解 可忽略。可忽略。2. 多元弱酸溶液的pH计算3. 两性物质溶液的pH计算H+ Ka1Ka23.2酸碱指示剂（indicator
5、)一、 变色原理 二、 变色范围 三、 混合指示剂3.3酸碱滴定法原理(Acid-base titrations)3.3.1 强碱强酸的滴定3.3.2 强碱滴定弱酸3.3.3 多元酸和混合酸的滴定3.3.1强碱强酸的滴定0 100 200% pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04. 49.06.24.43.1.01molL-1 0.1molL-1 1molL-12 .浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。3.3.2 强碱滴定弱酸Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位1molL-10.1molL-10.01molL-1642810129.238.738
6、.23HA cHCl10.709.708.707.76突跃范围缓冲容量 0 50 100 150 T%4.76浓度 增大 10倍 ，突 跃增 加1 个pH 单位弱酸滴定曲线的讨论：1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与 强酸相比，曲线开始点提高； 2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是 由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使 HAc更难离解，H+降低较快； 3）继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系 ，曲线变化平缓； 4）接近化学计量点时，溶液中剩余的 HAc已很少，pH变化加快。弱酸滴定曲线的讨论：5）化学计量点前后产生pH突跃，与强酸相 比，突跃变小； 6）甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定； 7）随
7、着弱酸Ka变小，突跃变小，Ka 在10-9左 右突跃消失; 8）直接滴定条件：c Ka10-83.3.3 多元酸和混合酸的滴定 1. 多元酸的滴定 1） 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸要足够强, cKa110-8多元酸一步滴定的条件: cKa10-82) 滴定的可行性判断 C(H2B)=0.1mol.L- （1）Ka1 10-7,且Ka1 / Ka2 105 第一级能准确 分步滴定C. Ka2 10-8，还可继续滴至第二终点 （2）Ka1 10-7 , C. Ka2 10-8,且Ka2 / Ka3105 则 第二级能准确分步滴定 ,但不能分步滴定 （3） Ka1 10-7,且Ka1 / Ka2 105 Ca Ka2 10 -8则第一级能 被准确滴定,不能滴定至第二终点 3.4 酸碱滴定法的应用 一、酸碱标准溶液的配制和标定 二、应用示例 1、食醋中的总酸量的测定 2、铵盐中含氮的测 3、混合碱的测定
