《无机与分析化学 第八章(2) 沉淀滴定法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《无机与分析化学 第八章(2) 沉淀滴定法（12页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第八章第八章(2) (2) 沉淀滴定法沉淀滴定法 第一节 概述一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析第二节第二节 银量法银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线1原理2滴定曲线3影响沉淀滴定突跃的因素4分步滴定二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法）一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的
2、原理及滴定分析曲线1. 原理2. 滴定曲线AgAg+ + X + X- -AgX AgX 续前 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定二、指示终点的方法二、指示终点的方法v铬酸钾指示剂法v铁铵钒指示剂法v吸附指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（MohrMohr法，莫尔法法，莫尔法 ） 原理：滴定条件：适用范围：A.指示剂用量过高终点提前; 过低终点推迟控制510-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.510.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br- 可测可测CL
3、CL- -， Br Br- -，AgAg+ +，CNCN- -， 不可测不可测I I- - ，SCNSCN- - 且选择性差且选择性差（二）铁铵钒指示剂法（二）铁铵钒指示剂法（VolhardVolhard法，佛尔哈德法法，佛尔哈德法 ） 1直接法原理:滴定条件:适用范围:A.A.酸度：酸度： 0.11.0 0.11.0 mol/L HNOmol/L HNO3 3溶液溶液 B.B.指示剂：指示剂： FeFe3+3+ 0.015 mol/L 0.015 mol/L C.C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防预防：充分摇动溶液，及时释放充分摇动溶液，及时释放AgA
4、g+ +酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定AgAg+ +续前续前2间接法原理：滴定条件：A.A.酸度：酸度：稀稀HNOHNO3 3溶液溶液防止防止FeFe3+3+水解和水解和POPO4 43-3-，AsOAsO4 43-3-，CrOCrO4 42-2-等干扰等干扰 B.B.指示剂：指示剂： FeFe3+3+ 0.015 mol/L 0.015 mol/L C.C.注意事项注意事项续前续前C注意事项测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定测I-时，预防发生氧化-还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：措施： 加入加入AgNOAgNO3 3后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀）加
5、入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触措施：措施：先加入先加入AgNOAgNO3 3反应完全后，再加入反应完全后，再加入FeFe3+3+FeFe3+3+=0.2 mol/L=0.2 mol/L，TE%TE%0.1%0.1%适用范围：适用范围：返滴定法测定返滴定法测定CLCL- -，BrBr- -，I I- -，SCNSCN- -选择性好选择性好（三）吸附指示剂法（三）吸附指示剂法（FayansFayans法，法扬司法法，法扬司法 ）吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导
6、致颜色变化原理：SPSP前：前： HFL HHFL H+ + FL + FL- -（黄绿色）黄绿色）AgCLAgCL: :CLCL- - - - - - - - - 吸附过量吸附过量CLCL- -SPSP时：大量时：大量AgCLAgCL: :AgAg+ +: :FLFL- -（淡红色）淡红色）- - - - -双电层吸附双电层吸附续前续前滴定条件及注意事项a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pHpKa例：荧光黄pKa 7.0选pH 710 曙红pKa2.0 选pH 2 二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410b）防止沉淀凝聚措施加入糊精，保护胶体c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后)吸附顺序：I-SCN-Br -曙红CL-荧光黄例： 测CL荧光黄测Br曙红续前续前 D避免阳光直射 E被测物浓度应足够大 F被测阴离子阳离子指示剂被测阳离子阴离子指示剂适用范围：可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag +
