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1、LOGO简易法制备仿生 多通道微纳米管 Center of Molecular Sciences, Institute of Chemistry, The Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080, P. R. China, Graduate School of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080, P. R. Chinaabstract自然界微纳米管道结构 1制备纳米微管结构2纳米微管结构应用及前景3我的一点设想4v自然界的多通道微纳米管道结构 1、许多植物的茎具有中空多通道微米管,这使其在保证
2、足够强度的 前提下可以有效节约原料及输运水和养分;2、鸟类的羽毛具有多通道管状结构,这可以极大地减轻重量以及保 温;3、许多极地动物能够在严寒的环境中生存下来,也是因为其皮毛具有多通道或多空腔的微纳米管状结构赋予其卓越的隔热性能。 v自然界的多通道微纳米管道结构 形态学解剖显示植物的茎的微米级别多通道微管Hot Tipv自然界的多通道微纳米管道结构 鸭鸭子羽毛的纳纳米结结构模型 鸭子羽毛的纳米网状微观结构 v自然界的多通道微纳米管道结构北极熊的每一根毛发都拥有中空结构制备纳米微管结构的方法同轴静电纺丝法复合喷射电纺丝静电纺丝法即聚合物喷射静电 拉伸纺丝法,是一 种制备直径10 nm- 10 m
3、的超细单通 道纳米纤维的重要 方法 基于静电纺丝法制 备超长纳米管的方 法,制备的纳米管 为单通道可制备内部通道数 目可控的多通道 TiO2微纳米管 工艺 原理 创新 应用及前景v静电纺丝法此法使聚合物溶液或熔 体带上几千至上万伏高 压静电,带电的聚合物 液滴受电场力作用在一 端封闭的毛细管Taylor 锥顶点被加速。当电场 力足够大时,聚合物液 滴克服表面张力形成喷 射细流。细流在喷射过 程中溶剂蒸发,落在接 收装置上固化,形成类 似非织造布状的纤维毡 。用静电纺丝法制得的 纤维比用传统纺丝方法 的细得多,直径一般在 数十到上千纳米 v同轴静电纺丝法基于静电纺丝法发展而来。由两个不同直径的同
4、轴 毛细管组成的喷丝头,两种不同的液体,分别注入 毛细管的内层和外层,可制得纳米管或者核-壳纳米 纤维。v多液体复合喷射电纺丝技术 工艺以三孔道微管(TCT)为例 置于塑料注射器中三根金属毛细管放置与等边三角形的三个顶点,作为内部液体通道和电极 两种不相溶粘性液体(inner&outer fluid)如图以适当的流速注入不同的地方 outer fluid:乙醇的 Ti(OiPr)4和聚(乙烯基吡咯烷酮)溶液 inner fluid:商业可用无公害石蜡油 经符合流体电纺丝工艺在另一极获得纤维膜 烘焙清除产品中的有机物v多液体复合喷射电纺丝技术 成品场发射扫描电子显 微镜(SEM)获得 的三通道微
5、管侧视 图(平均d=2.3um )透射电子显微镜 (TEM) 内部通道是对应inner Fluid移除后的空缺v多液体复合喷射电纺丝技术 成品v多液体复合喷射电纺丝技术 原理Outer fluid具有导电性能 ,接收板接地,加上电压后,聚合物溶液 与接收板之间存在静电高压电场,电压升高,静电作用增大,克服液 体表面张力作用通液滴由球状被拉伸为锥状,形成Talyor锥,其在高 压电场作用下发生震荡,产生不规则螺旋运动,过程中喷射流被迅速 分裂或单一细化,同时溶剂迅速挥发,外液迅速固化,在接收板上形 成一定形态的聚合物纤维。 Inner fluid不导电,但受压于外部液体的活动,形成与外部液体形状
6、 互补的细丝v多液体复合喷射电纺丝技术 创新(同轴)静电纺丝 法:局限于两种液体;不可用于产生复合成分材料多液体复合喷射电纺丝 技术:通道可控,直径可控;表面粗糙度可控;厚度可控;内部隔脊形态可控;方法简单,前景良好;独立标示通道;良好的机械稳定性;更大的表面积体积比复合组分的一维微/纳米材料;改变内部液体成分,可获得多核-壳纳米纤维;不同成分纳米级尺度无相互反应的结合在一起v多液体复合喷射电纺丝技术 应用及前景纳米纤维最大的特点就是比表面积大导致其表面性能和活性的增大,从而产生了小尺寸效应、表面或界面效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应等在化学、物理(热、光、电磁等)性质方面表现出特异性。纳
7、米纤维广泛应用在服装、食品、医药、能源、电子、造纸、航空航天等领域。 v多液体复合喷射电纺丝技术 应用及前景v 纤维纺织服装 国外近年来在纳米纤维服装方面的研究很活跃,报道也较多。如 美国军队系统指挥部和阿克隆大学正在联手开发能用于服装的纳米纤 维材料,利用纳米纤维的低密度、高孔隙度和大的比表面积制作多功 能防护服。这种纳米纤维织物具有很多微孔,能允许蒸汽扩散,既有 所谓可呼吸性,又能挡风和过滤微细粒子。对气溶胶的阻挡实现了对 生物武器和化学武器及生物化学有毒物质的防护,而可呼吸性又保证了穿着舒适性。 v多液体复合喷射电纺丝技术 应用及前景v 碳纳米管作为新的超级氢吸附剂是一种很有前途的储氢材
8、料,它的出现将 推动氢氧燃料电池汽车及其它用氢设备的发展,并有可能做成燃料 电池驱动车。随着能源危机和环境污染的日益严重,如何有效利用氢 能成为解决这一问题的关键。但储氢环节一直没能突破。1998年, 美国Rdriiguez等报道纳米石墨纤维在12 MPa下的储氢容量高 达23.33L(氢)g(纳米石墨纤维)比现有的各种储氢技术的储氢 容量高l-2个数量级。 v v多液体复合喷射电纺丝技术 应用及前景v 据最近出版的研究报告纳米纤维:技术与市场发展称,全球纳米 纤维市场预计2007年底将增加至4800万美元,2005年市场值为 4020万美元,2006年已增加到4320万美元,预计2012年将
9、达 到1.76亿美元,2017年将增加至8.25亿美元,复合年均增长率 (CAGR)分别为30%和36%。纳米纤维销售额增长的推动力,主 要来自这些材料在机械/化工行业的应用,尤其是制造业的过滤材料 。仅过滤行业需求将由2007年的3530万美元增加至2012年的 1.276亿美元和2017年的5.217亿美元,复合年均增长率分别达 29.3 %和32.5 %。增长最快的行业当属电子应用领域,将由 2007年的220万美元激增至2012年的720万美元,而2017年将 增加至1.379亿美元,增长率分别为42.7 %和60.4 %。 v多液体复合喷射电纺丝技术 应用及前景v 另一个重要的行业是
10、能源领域,将由2007年的790万美元,增加至 2012年的2900万美元,到2017年可能达到1.163亿美元,复合 年均增长率分别达29.7 %和32 %。纳米纤维传统定义为圆筒结构 且外径小于1000 nm和一个宽高比(长度和宽度的比值)大于50的 纤维材料。多年来,已开发的几种纳米纤维材料包括:高分子,碳, 陶瓷,玻璃,金属及复合材料。纳米纤维目前和潜在用途包括电子, 机械,化工,传感器及仪器仪表,能源,医疗,生物工程,汽车,航 空,散热和隔音设备,日用消费类品以及国防和安全等。 v我的一点设想v 既然作为生物医学工程专业的学生,自然而然的会将其与基因联系。既然自然界有如此多完美的纳米纤维材料,那么人类可以使用基因方法合成如自然界中的材料一般完美的纳米纤维材料。相信在基因研究,各种工艺都如此发达的今天应该是可行的策略。LOGO