危险废物和医疗废物焚烧处置二恶英类控制与管理

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1、陕西省固体废物管理中心 2013年6月二恶英类(dioxins) 二恶英类是一类有机化合物,分别是多氯二苯并二 恶英(简称PCDDs, 75种)和多氯二苯并呋喃 (简 称PCDFs, 135种),统称为二恶英类。国家危险废物名录HW43、HW44二恶英类(dioxins)类的危害二恶英具有致癌毒性、有生殖毒性和遗传毒性,直 接危害子孙后代的健康和生活。 210种同分异构体中17种有毒。二恶英类的排放量很低。2008年全国排放源企业数量 1.5万家,排放量6.4 kg TEQ。土壤中二恶英类含量1 ppt(10- 12) 100页书厚约1厘米,1012页书 ;厚1000万公里-在地球到 太阳之间

2、找出15页纸。二恶英类没有生产和使用价值。它们是人类生产生活 过程中的副产品。我国主要排放源为废弃物焚烧、制浆造纸、水泥窑共处 置固体废物、铁矿石烧结、炼钢生产、焦炭生产、铸铁 生产、再生有色金属生产、镁生产和遗体火化10个主 要行业。 重点行业为废弃物焚烧、再生有色金属、铁矿石烧结和 电弧炉炼钢。我省主要行业为炼钢、铁矿石烧结、焦炭、制浆造纸 ,这四个行业二恶英类排放量约占全省总排放量的 90%,排放量为35.7gTEQ(2012年统计数据)。 其生成途径可以广义地分为两类热过程中生成、工业化学过程中生成。热过程中二恶英类产生的机理当有碳、氧、氢和氯存在,且燃烧温度处于200- 650区间内

3、时会生成二恶英类。热过程中生成二恶英类主要有两种机制: “从头合成”,即由碳、氧、氢和氯经过一些列复杂的化 学反应生成;从不完全的芳基氧化作用或者羰基碎片的成环作用的前 驱物生成。工业化学过程中二恶英类产生的机理与热过程类似,碳、氢、氧和氯的存在也是前提条件。 在化工过程中当温度升高(150)、碱性条件、催 化剂或能产生自由基的物质存在的情况下会产生二恶英 类。源头控制减少生产原料中有机物尤其是含氯物质的含量。替代技术:无氯纸浆漂白方法;用无氯塑料来替代聚氯乙烯(PVC);过程控制充分燃烧是减少二恶英类生成的根本所在。“3TE”控制法足够温度(Temperature)、足够的时间(Time)、

4、适当的 湍流(Turbulence)和过量的空气(ExcessAir)。研究表明,燃烧室烟气温度850,烟气停留时间 2.0s,焚烧炉出口烟气中的氧含量在6%-10%,采取 以上措施可以大大减少二恶英类的生成。焚烧炉的技术性能指标指标 废物类型 焚烧炉温度 () 烟气停留 时间(s) 燃烧效率 () 焚毁去除率 () 焚烧残渣的 热灼减率 ( ) 危险废物 11002.099.999.995多氯联苯 12002.099.999.99995医院临床废物 8501.099.999.995危险废物焚烧污染控制标准(GB 184842001)尾气处理尾气中的二恶英类主要存在两种形式,富集于飞灰颗粒 表

5、面,直接以气态存在于尾气中。较长使用的控制技术为“活性炭+布袋除尘”。最新研究技术中国科学院生态环境研究中心研究了一种将氧化钙粉碎 、干燥,使其粒径在50-150微米之间,放置于焚烧炉 尾气排放装置中,在220与500之间的范围内与冷却 过程中的烟气中的二恶英类前生体发生作用,阻滞二恶 英类的生成的方法。最新研究技术废气脱硝的选择催化还原(SCR)方法,被发现稍加改 造就可能对二恶英类也产生较好的去除效果(主要是催 化剂的选择)。上述工程措施的实施可减少二恶英类向环境的释放量。 同时应加强生产过程的管理,保证各生产设备和环保设 施的正常运行,减少人为操作失误引起的非正常运行。BAT/BEP 最

6、佳可行技术/最佳环境实践POPs(Persistent Organic Pollutants的缩写), “持久 性有机污染物”,它是一类具有环境持久性、生物累积性 、长距离迁移能力和高生物毒性的特殊污染物。关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约 是在联合 国环境规划署(UNEP)主持下,为了推动POPs的淘汰和 削减、保护人类健康和环境免受POPs的危害,于2001年 5月23日在瑞典首都共同缔结的环境公约。关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约受控物质。第一批包括。机氯农药:艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕、六氯 苯、七氯、氯丹、灭蚁灵、毒杀芬;化工产品:多氯联苯;生产活动副产物:二恶英类。“肮

7、脏的一打”关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约受控物质。第二批包括:全氟辛烷磺酸及其盐类、全氟辛烷磺酸类 、十氯酮、五氯苯、林丹、-六氯环己烷、-六氯环 己烷、六溴联苯、商用五溴二苯醚以及商用八溴二苯醚 等九种物质。预计今年年底可获全国人大批准。10种新增POPs中,全氟辛基磺酸及其盐类(PFOS) 应用领域广泛。 我国POPs履约工作将面临巨大的压力和挑战。2013年5月第六次公约缔约方大会增列六溴环十二烷。国家实施计划(NIP)国家及地方的POPs“十二五规划”发布政策法规:关于禁止生产、流通、使用和进出口 滴滴涕、氯丹、灭蚁灵及六氯苯的公告、关于加强 二恶英污染防治的指导意见开展全国POPs统计报表制度开展示范项目:防污漆滴滴涕替代技术、三氯杀螨醇 IPM(综合防治)示范项目、白蚁防治替代氯丹灭蚁灵 项目、多氯联苯无害化处置。

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