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1、 第31卷 第2期华侨大学学报(自然科学版) 31 010年3月2010 cI|: 100025013(2010)0220183204V=sd&bds,+,?(南京工业大学城市与工业安全江苏省重点实验室,江苏南京210009)K1: 采用热重术,研究过氧化二异丙苯在动态空气气氛中的热分解过程1运用和分析非等温动力学数据,推断出过氧化二异丙苯热分解动力学模式为收缩球状到其反应的动力学方程为 E /3( 1- A) 2/ 3,热分解反应的活化能32 ,活化自由能$,活化焓$ H ,活化熵$S # (K) - 1.1oM: 过氧化二异丙苯;热重分解;非等温动力学ms|: O 13DSM: 格低廉,具
2、有高的交联效率和优良的交联性能,因而在国内外得到广泛研究与应用1,如主要用作天然橡胶、合成橡胶的硫化剂,聚合反应的引发剂,有发生火灾、爆炸的危险性4炸而造成的重大事故 5示利于存条件的优化,预防火灾、爆炸事故的发生,并可为热重LN过氧化二异丙苯,化学纯,白色晶体,分子式药集团上海化学试剂有限公司)600型同步热分析仪(美国行热重1 析1实验参数:升温速率6, 7, 8K # ,升温范围为350 500 K,样品质量为2态空气气氛,流速为100 T)2. 1 s过氧化二异丙苯(分解从370 6, 7, 8 K #时,最大失重率处的温度27,l: 2009206213YT: 蒋军成(19672),
3、男,教授,主要从事化工与危险化学品安全、城市公共安全等研究. : /十一五0国家科技支撑计划重点项目(200738. 08,;而其最大失重率(dw/3. 398, 3. 254,3. 197 % # (2 ds采用, 7, 8法,对过氧化二异丙苯热分解过程进行非等温动力学分析1其动力学参数方程为8 ) = 1. 003 7 (1)G( A)921 503 ) = ( 3. 772 050- 1. 921 503) - 0. 120 394( , (2)ln(dA/ A) ) = - (3)式(1) (3)中: f ( A)和G(A)A,其热力学参数的计算方程9为 E/ = $ = $ , (4
4、)$H X = E - (5)$ $H $ (6)式(4) (6)中: 值为1. 380 7 10- 23 J # ; 0- 34 J# 出式(1)中的)对1/ 据直线的斜率,计算得的活化能60 ,其相关系数995 =5 K # 1将30种固态反应的积分形式G( A)的动力学函数表达式,以及微分形式f (A)的动力学函数表达式9别代入方程( 2)和(3)中,以( A)/ 921 503 及 f ( A)对1/ 后,采用最小二乘法对得不同机理函数的动力学参数,为指前因子()1表1 CP # r r 1 89 092 35 083 64 554 46 165 17 766 86 13184华侨大学学报(自然科学版) 2010年续表 r r 7 07 898 71 769 97 8410 04 5811 99 2212 69 4713 26 3714 93 8615 84 9916 13 3517 87 4418 88 - 1819 50 - 0520 85 - 9321 37 8922 52 4323 27 8124 38 7425 42 7226 39 - 9127 78 - 0828 42 3929 97 3930 88 25通过比较表2中的E, ,可以看出只有函数序号为21的机理函数同时满足如下的4个条件.(1)符合热分解反应的一般规
