功能化环辛烯单体在离子液体中开环易位聚合及其自组装行为的研究

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1、高分子化学与物理专业优秀论文高分子化学与物理专业优秀论文 功能化环辛烯单体在离子液体中功能化环辛烯单体在离子液体中开环易位聚合及其自组装行为的研究开环易位聚合及其自组装行为的研究关键词:开环易位聚合关键词:开环易位聚合 离子液体离子液体 环辛烯类衍生物环辛烯类衍生物 嵌段聚合物嵌段聚合物 自组装行为自组装行为摘要:开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界 流体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了 环辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段

2、聚合 物,考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计, 首先合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手 段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催 化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离 子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt; 和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体 双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39p

3、pm,说明环辛烯发生了 开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表 征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带 电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带 电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但 得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。 表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增 长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在 离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征

4、,检测和 记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合 反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子 液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合 得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、 结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微 镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂 /共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得 胶束的粒径,而 DLS

5、 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得 到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的 “核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离 子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。正文内容正文内容开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流 体等绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环 辛烯类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物, 考察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中

6、的胶束行为。 根据分子设计,首先 合成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手 段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催 化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离 子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt; 和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体 双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了 开环易位聚合反应,生成了主

7、链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表 征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带 电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带 电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但 得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。 表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增 长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在 离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和 记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚

8、合反应和在 CDCIs 中的异相聚合 反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子 液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合 得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、 结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微 镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂 /共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得 胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM

9、和 AFM 得 到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的 “核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离 子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。 开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来 一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等 绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯 类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考 察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合 成了几种环辛烯的衍生物,并

10、通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手 段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催 化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离 子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt; 和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了 开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表 征了聚合物的分

11、子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带 电荷的单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带 电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但 得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。 表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增 长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在 离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和 记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合 反应过程,初步证实了在两种

12、不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子 液体中的聚合反应动力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合 得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、 结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微 镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂 /共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得 胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得 到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM

13、观察到胶束为球形,且具有明显的 “核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离 子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。 开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来 一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等 绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯 类单体在离子液体中开环易位聚合的行为,并合成了环辛烯类嵌段聚合物,考 察了嵌段聚合物在选择性溶剂(THF)中的胶束行为。 根据分子设计,首先合 成了几种环辛烯的衍生物,并通过lt;#39;1gt;H NMR、lt;#39;13gt;C

14、 NMR、质谱、元素分析等现代分析测试手 段对合成单体的结构进行了系统的表征,确认为目标产物。用 Grubbs 第二代催 化剂分别考察了两种性质不同的环辛烯类单体(即 5-羟基-环辛烯 4 和含咪唑离 子盐的环辛烯单体 7)在有机溶剂 CHlt;,2gt;Cllt;,2gt; 和离子液体BMlmPFlt;,6gt;中的聚合行为,依据核磁氢谱中单体 双键氢的化学位移由 5.5-5.7 ppm 移至高场 5.38-5.39ppm,说明环辛烯发生了 开环易位聚合反应,生成了主链含不饱和双键的聚合物。用核磁氢谱和 GPC 表 征了聚合物的分子量及分子量分布。比较在两种不同介质中的聚合反应,不带 电荷的

15、单体 4 在离子液体中的聚合有较快的聚合速率和较高单体转化率,而带 电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,反应速率较慢,单体转化率相对较低,但 得到的聚合物不管是从分子量还是分子量分布上看,可控性都有显著的提高。 表明带电荷的单体 7 在离子液体中的聚合,具有引发剂引发效率较高且活性增 长链寿命延长的特点。 首次用核磁共振方法研究了带电荷的环辛烯单体 7 在 离子液体和 CDCllt;,3gt;中开环易位聚合反应的微观特征,检测和 记录了单体在有离子液体参与的条件下均相聚合反应和在 CDCIs 中的异相聚合 反应过程,初步证实了在两种不同介质中有不同的聚合行为,并确定了在离子 液体中的聚合反应动

16、力学方程。 在此基础上,利用单体 7 在离子液体中聚合 得到聚合物活性增长链寿命较长的特点,采用“一锅法”制得了分子量分布窄、结构可控的嵌段聚合物 MACIT-b-HCO。利用动态激光光散射(DLS),原子力显微 镜(AFM),透射电镜(TEM)等技术考察了嵌段共聚物(MAClT-boHCO)在选择性溶剂 /共溶剂(THF/DMF)中的胶束行为。结果表明:由于 TEM 和 AFM 是在干态下测得 胶束的粒径,而 DLS 是在溶液中测定胶束的流体力学直径,所以 TEM 和 AFM 得 到的胶束粒径小于 DLS 的结果。通过 TEM 观察到胶束为球形,且具有明显的 “核一壳”式结构。并考察了聚合物浓度、聚合物不同嵌段长度,聚合物的离 子强度等因素对胶束尺寸大小的影响。 开环易位聚合(ROMP)反应是合成新型官能化聚合物的一个重要手段,近 20 年来 一直是高分子化学领域的研究热点。室温离子液体(RTIL)与水、超临界流体等 绿色溶剂的发展,已成为溶液聚合研究领域的优选溶剂。本论文考察了环辛烯 类单体在离子

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