《分析化学北京工业大学》由会员分享，可在线阅读，更多相关《分析化学北京工业大学（51页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、1第第2 2章章 水分析测量的质量保证水分析测量的质量保证2.1 2.1 水样的采集水样的采集 2.2 2.2 水分析结果的误差及其表示方法水分析结果的误差及其表示方法 2.3 2.3 纯水和特殊要求的水纯水和特殊要求的水 2.4 2.4 分析测量的质量评价方法分析测量的质量评价方法 2.5 2.5 数据处理数据处理 2.6 2.6 标准溶液和物质的量浓度标准溶液和物质的量浓度 水分析测量结果用途：为水处理过程监控、水质评 价、污染监测与管理、涉水案件调查提供准确可靠 数据 质量保证目的：采取一切正确分析的手段和有效措 施来减少误差，保证分析结果的可靠性和可比性 质量保证方法： 对分析过程质量
2、控制：采取减少误差的措施：采样 、保存和预处理、分析测试过程的正确控制，如选择适 宜分析方法，规范分析、分离操作技术，正确使用试剂 、器皿、仪器、标准物质等，采用正确的数据处理方法 对分析结果质量评价：判断分析结果是否正确，发 现分析过程存在的问题。35数据分析 Data Analysis1 2436样品制备 Sample Preparation样品采集 Sampling 样品分析 Sample Analysis问题提出 Formulation Question结果报告 Writing Reports水分析过程水分析测量质量保证系统 52.1 2.1 水样采集水样采集水样采集和保存的主要水样采
3、集和保存的主要原则原则是：是：（1 1）水样必须具有足够的）水样必须具有足够的代表性代表性；（2 2）水样不能受到任何）水样不能受到任何意外的污染意外的污染。 取样点的确定： 根据水样种类、分析目的、要求而定 一般取样点的布置： 河水上、中、下（大河：左右两岸和中心线； 中小河：三等分，距岸1/3处）； 湖水-从四周入口、湖心和出口采样； 海水-粗分为近岸和远岸； 生活污水-与作息时间和季节性食物种类有关； 工业废水-与产品和工艺过程及排放时间有关； 处理设施在进出水口1 1取水样取水样7取样量：取样量：保证分析用量保证分析用量3 3倍以上，至少做倍以上，至少做2 2次平行样次平行样容器：容器
4、：玻璃或塑料瓶，容器清洁（化学指标）或无菌（微生物玻璃或塑料瓶，容器清洁（化学指标）或无菌（微生物 指标）指标）采样方法与采样方法与采样器采样器自学教材P28-31水样类型水样类型 （1 1）瞬时水样）瞬时水样（2 2）混合水样（同一采样点，不同时间混合水样）混合水样（同一采样点，不同时间混合水样）（3 3）综合水样（同一时间不同采样位置混合水样）综合水样（同一时间不同采样位置混合水样）（4 4）流量比例混合水样）流量比例混合水样8水样保存方法：水样保存方法： 冷藏冷藏 控制控制pHpH值，值，加酸加酸 调调pH 11后蒸馏 无铅水：氢型阳离子交换树脂处理3、试剂与标准试剂等级级名称英文名称符
5、号适用范围围标签标标签标 志一级级品优级纯优级纯 (保证试剂证试剂 )Guarantee ReagentG.R.纯纯度很高，适用于精密分析工 作和科学研究工作，有的 还还可做基准物质质绿绿色二级级品分析纯纯 (分析试剂试剂 )Analytical ReagentA.R.纯纯度仅仅次于一级级品，适用于 多数分析工作和科学研究 工作红红色三级级品化学纯纯Chemical PureC.P.纯纯度较较二级级差些，适用于一 般分析工作蓝蓝色四级级品实验试剂实验试剂 医 用Laboratorial ReagentL.R.纯纯度较较低，适用做实验辅实验辅 助 试剂试剂棕色或其 他颜颜 色生物试剂试剂Biol
6、ogical ReagentB.R. 或C.R.黄色或其 他颜颜 色试剂规格和适用范围 4、常用玻璃器皿 玻璃器皿的分类与型号 （1）容器类：主要指实验室中用以贮存和运 送物料、以及容纳物质在其中进行化学反应的各种 玻璃器皿。它们包括试剂瓶、洗瓶、烧杯、烧瓶、 试管、比色管等 。 用前洗净控干，防止玷污 （2）量器类：用于计量（量入或量出）液体 体积的一类器皿，如容量瓶、移液管、量筒等。不 宜在火上直接加热 用前洗净、控干、校准 （3）其他：干燥器、冷凝管等常见量器类器皿名 称用途级别级别标标称总总容量/mL 滴 定 管不具塞、具塞、侧边侧边活塞 和三路活塞滴定管量出A级级 B级级1；2；5；
7、10；25；50；100自动动定零位滴定管量出A级级 B级级5；10；25；50微量滴定管量出A级级 B级级1；2；5；10单标线单标线 吸管量出A级级 B级级1；2；3；5；10；15；20；25；50；100分 度 吸 管完全流出式量出A级级 B级级1；2；5；10；25；50不完全流出式量出A级级 B级级0.1；0.2；0.25；0.5；1；2；5；10；25；50吹出式量出0.1；0.2；0.25；0.5；1；2；5；10 单标线单标线 容量瓶量入A级级 B级级1；2；5；10；25；50；100；200；250；500 ；1000；2000 量筒（具塞和不具塞）量入 量出5；10；2
8、5；50；100；250；500；1000；2000量杯量出5；10；20；50；100；250；500；1000；2000常用滴定分析仪器容量瓶吸量管锥形瓶移液管酸式滴定管烧杯量筒容 量 仪 器碱式滴 定管5、实验室环境6、溶液（各种试剂、标准溶液）配置 见2.6节1、实验室内质量控制分析方法选定质控基础实验实验分析质控程序常规质量控制技术质控图各类质控技术比较2.4 2.4 分析测量的质量评价方法分析测量的质量评价方法40（1）方法灵敏度能满足定 量要求； （2）方法比较成熟、准确；（3）操作简便、易于普及；（4）抗干扰能力强；（5）试剂无毒或毒性较小。选择分析方选择分析方 法的原则法的原
9、则分析方法体系分析方法体系 （一）国家标准分析方法（一）国家标准分析方法: : 权威技术准则和技术依据权威技术准则和技术依据 （二）统一分析方法（二）统一分析方法 为国家标准方法创造条件为国家标准方法创造条件 （三）等效方法（三）等效方法 与前两类方法的灵敏度、与前两类方法的灵敏度、 准确度具有可比性的分析准确度具有可比性的分析 方法称为等效方法方法称为等效方法“ “错误的数据比没有数据更可怕错误的数据比没有数据更可怕” ” 首选首选GB(GB(国标国标) )方法方法（1）分析方法选定 41我国目前广泛采用的水质分析方法我国目前广泛采用的水质分析方法 是国家环境总局规划与财务司和科技标是国家环
10、境总局规划与财务司和科技标 准司委托中国环境监测总站，组织全国准司委托中国环境监测总站，组织全国 有关的监测技术人员修订出版的有关的监测技术人员修订出版的水和水和 废水监测分析方法废水监测分析方法（第四版），（第四版），该书该书 包括包括6060多个污染物监测项目和多个污染物监测项目和120120余个余个 监测分析方法监测分析方法421、准确度：反映了分析结果的可靠程度。通过测定反映了分析结果的可靠程度。通过测定已知浓度的标准样品已知浓度的标准样品含含 量来评价分析方法的准确度量来评价分析方法的准确度 2、灵敏度：区别具有微小区别具有微小差异差异浓度分析物能力的度量。反映了方法浓度分析物能力的
11、度量。反映了方法识别识别微微小浓度或含量小浓度或含量变化的能力变化的能力。 3、检出限：在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小 量 ，高于空白值。检测限至少低于标准值1/3，力求1/10； 4、选择性：分析方法不受试样分析方法不受试样基体基体中所含其他类物质中所含其他类物质干扰干扰的程度的程度 5、适用范围：一般用检出限表示，指能以适当的能以适当的置信概率被检出的组分的置信概率被检出的组分的 最小量最小量或或最小浓度最小浓度 6、校准曲线: 校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应或 其他指示量之间的定量关系曲线。括标准曲线和工作曲线。 7、空白值: 就是除了不加样品
12、外，按照样品分析的操作手续和条件进行实 验得到的分析结果。 8、加标回收率： 9、干扰试验：分析方法的可靠性评价（2）质控基础实验 全程序空白值测定 分析方法的检出限测定 校准曲线的绘制 方法的精密度和准确度及干扰因素等实验以了解和掌握分析方法的原理和条件，达到方法 的各项特性要求；接受质控人员安排的质控样和 实验样品测定，经评价测试结果合格后，才能发 给测报该项目的合格证书。 （3）实验分析质控程序 核对采样单、容器编号、包装情况、保存条件 和有效期等，符合要求的样品方可开展分析 实验室空白：消除空白值偏高的因素 样品分析，同时进行校准曲线制作 精密度控制：平行双样（10） 准确度控制： 采
13、用标准物质或质控样品作为控 制手段。质控样品的分析结果应控制在90110 范围，标准物质分析结果应控制在95105 范围，对痕量物质应控制在60140范围，复 杂基质样品 应加标回收（4）常规质量控制技术 平行样分析 加标回收分析 密码加标样分析 标准物比对分析 方法对照分析 室内互检及质量控制图 （6）质控图 建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图 的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计 量，绘制出质控图 在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（ 或质控样）与试样在同样条件下进行分析。如果 标准物质（或质控样）的测定结果落在上、下警 告限之内，表示分析质量正常，试样测定结果可 信 质控
14、图质控图原理 一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 的 几率落在上3s（即上、下控制限UCL、LCL）内 95.4应在2s（即上、下警告限UWL、LWL）内； 68.3应在s（即上、下辅助线UAL、LAL）内。 以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为 中心线；土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围；2s 为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围给予 警告，应引起注意；士s则为检查测定结果质量的辅助指 标所在区间 2、实验室间质量控制 也叫外部质量控制, 由外部有工作经验和技术 水平的第三方或技术组织，对各实验室及其分析 工作者进行定期或不定期的分析质量考查的过程 。控制
15、方法如下： 统一分析方法 ： 从国家或部门所规定的“标 准方法”中选定统一的分析方法 发放标准样品在实验室间进行比对分析。 标准溶液的校核：检查实验室自制的标准溶液 与下发的标准溶液是否存在系统的误差 上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加 标回收实验值 以质控样随机进行实际样品的考核 。50 思考题： 1、水质分析的一般程序？ 2、取样和保存样品的基本要求是什么？ 3、样品预处理的基本要求是什么？ 4、如何保证分析方法的可靠性？ 5、提高分析结果的准确度是否可以同时提高结果 的精密度？如何提高分析结果的准确度和精密度？ 6、如何选择水质分析方法？ 7、实验室内质量控制和实验室间质量控制的主
16、要 区别? 作业： p57(1、2、4） 选作：如何设计加标回收率实验？如何设计精 密度实验？计算下表的加标回收率？次数次数加加标标标标前前 (mg/L)(mg/L)加加标标标标量量 (mg/L)(mg/L)加加标标标标后后 (mg/L)(mg/L)回收率回收率(%)(%)1 10.000.000.200.200.1950.1952 20.100.100.200.200.3050.3053 30.200.200.200.200.410.414 40.200.200.400.400.5950.5955 50.150.150.300.300.450.456 60.300.300.150.150.440.44 平均加平均加标标标标回收率回收率% %
