多相系统中的化学反应与

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1、第六章 多相系统中的化学反应与传递现象实际生产中,多数化学反应是在多相系统中进行。 如氨合成、乙烯氧化为环氧乙烷、乙炔与氯化氢合成 氯乙烯、苯氯化、苯氧化为顺丁烯二酸酐等均属此类 。 多相系统的特征是系统中同时存在两个或两个以上的 相态,所以,与发生化学反应的同时,必然伴随着相 间和相内的质量传递和热量传递现象。如果这些传递 现象不存在,那么就不可能发生化学反应。 多相系统中的化学反应,按其相态的不同可分为气固 、气液、液固、固固以及气液固等反应; 按其是否使用催化剂又可分为催化反应与非催化反应 两大类。 1多相反应系统的分类虽然多相系统中的反应是多种多样的,但根据化学反应进行的部分 ,具有代

2、表性与典型性的可概括为两种基本类型: (1)在两相界面处进行反应,所有气固非催化反应或气固相催化反应 都属于这一类型; (2)在同一个相内进反应,大多数气液反应均居于这种情况,.即反应 都是在液相中进行的,进行反应的相叫做反应相; 这样的划分是粗略的,目的在于研究方便。两种情况兼而有之的例 子也是有的,例如反应在相界面上进行的同时,也在一个相内发生 。 气固相催化反应在工业生产中应用广泛,相对来说研究得也比较成 熟,将把它作为第一种类型的代表在本章中作较为详细的讨论。 第二种类型的多相系统则以气液反应为代表在第8章中阐明。 在这两章里着重阐明传递现象对化学反应过程的影响,并讨论定量 处理的方法

3、26.1 多相催化反应过程步骤 多相催化反应是在固体催化剂的表面上 进行的,因此,流体相主体中的反应物 必须传递列催化剂表面上,然后进行反 应,反应产物也不断地从催化剂表面传 递到流体相主体。为了弄清这些传递和反应步骤,首先需 要对固体催化剂颗粒的宏观结构和性质 有所了解。 3固体催化剂的宏观结构及性质 绝大多数固体催化剂颗粒为多孔结构,即颗粒内部系 由许许多多形状不规则互相连通的孔道所组成,形成 一几何形状复杂的网络结构。正是由于这种网状结构的存在,使催化剂颗粒内部存 在着巨大的表面,化学反应便是在这些表面上发生的 。通常以单位质量催化剂颗粒所具有的表面积,即比表 面来衡最催化剂表面的大小,

4、以m2/g为单位。比表面系由实验测定得到,常用的方法是BET法或色 谱法。固体催化剂的比表面可高达200一300m2/g。4固体催化剂的宏观结构及性质多孔催化剂的比表面显然与孔道的大小有关,孔道越细 ,则比表面越大。然而催化剂颗粒内的孔道又是粗细不 一的,通常用孔径分布来描述,孔径分布则是通过实验 测定的孔容分布计算得到。 孔容是指单位质量催化剂颗粒所具有的孔体积,常以 cm3/g为单位,如果孔径不太细,例如大于100l0-10m, 可以用压汞仪来测定不同大小的孔的体积,不同的压力 相应于不同粗细的孔道,孔道太细时则需采用其他方法 。 如果不需要分别测定不同大小的孔体积,可用四氯化碳 法测定催化剂的孔容,这时测得的孔体积包括所有孔的 体积,或称总孔容,通常所说的孔容指的就是总孔容。 5

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