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1、水污染源自动监测设备比对监测水污染源自动监测设备比对监测及质量保证及质量保证 韩中豪韩中豪 2011.3.222011.3.22o概述 n任务由来、术语和定义、比对监测工作管理和依据o水污染源自动监测设备比对监测n比对监测条件、内容、频次、方法、结果评价、报告格式 及内容o比对监测质量保证n实验室及现场比对监测质量保证措施、自动监测数据有效 性判别原则主要内容一、概述 任务由来o污染源自动监测设备建设迅速发展近十年来，我国污染源自动监测设备建设迅速发展。目前，全 国已建成324个省、地市级监控中心，在10279个国控企业分别安 装了废水自动监测设备7225套、烟气自动监测设备5472套。o污染
2、源自动监测数据审核制度和程序不完善污染源自动监测数据有效性的认定缺少监督考核，导致自动监 测设备运行效率低，自动监测数据准确率不高，不能如实反映主要 污染物排放的真实状况，难以为污染物总量减排提供科学依据。o环保部发布国家重点监控企业污染源自动监控数据有效性 审核办法为进一步规范国控企业污染源自动监控数据的管理，更好地实 现污染源自动在线连续监控系统定量数据为环境管理服务的质量和 利用效率，切实体现污染源自动监控数据法律地位，加强国控企业 污染源自动监控系统运行管理，明确国控企业和各级环保部门相关 责任，确保自动监控数据准确、有效。术语和定义o水污染源自动监测设备 指在污染源现场安装的用于监控
3、、监测污染物排放的化学需氧 量（CODcr）在线自动监测仪、总有机碳（TOC）自动分析仪、pH 水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、总氮水质自动分析仪、总 磷水质自动分析仪、超声波明渠污水流量计、电磁流量计、水质自 动采样器和数据采集传输仪等仪器、仪表。o比对监测指采用参比（标准）方法，与自动监测法在企业正常生产下实 施同步采样分析，验证水污染源自动监测设备监测结果准确性的监 测行为。o比对监测条件自动监测设备已按规范安装调试、并经地市级以上环保主管部 门验收合格方可开展比对监测，比对监测时要求排污企业出具自动 监测设备的调试检测报告和验收合格报告。比对监测期间，生产设备应正常稳定运行。术语和
4、定义o有效性审核自动监测数据有效性审核是指环保部门按照国家发布的标准、规 范等对自动监测设备定期进行的监督考核，目的是确定自动监测设备 能否正常运行和提供有效的监测数据。o有效数据自动监测设备验收、审核合格并严格执行质量保证、质量控制计 划后，其正常运行提供的监测数据在三个月内认定为有效数据。日常运行监督考核合格后至下次运行监督考核，该时段内并严 格执行质量保证、质量控制计划的自动监测设备正常运行提供的监测 数据认定为有效数据。验收不合格、日常运行监督考核不合格、不能正常运行的自动 监测设备和污染源停止运行期间，自动监测设备提供的自动监测数据 无效。o有效数据用途有效的自动监测数据是国控企业计
5、算主要污染物排放量和确定污 染物达标排放的依据，是环境保护主管部门总量考核、监督执法、排 污申报核定等工作的基础。比对监测工作管理o省级监测机构n负责承担辖区内装机容量30万千瓦以上火电厂污染源自动监测设备 比对监测工作。n负责承担辖区内由地市级环境监测机构承担的国控企业污染源自动 监测设备比对监测的检查与抽测工作。n每年对辖区内各地市级站进行一次现场检查及同步监测。检查内容 包括监测能力、管理制度及执行情况、质量管理体系建立及运行情 况、实际监测工作、质量控制措施的合理性及其实施情况、检测报 告和原始记录等方面，帮助地市级站解决监测工作中的技术问题。o地市级监测机构n负责对除装机容量30万千
6、瓦以上火电厂以外的国控企业污染源自动 监测设备比对监测工作。比对监测依据o管理规定主要污染物总量减排监测办法（国发200736号）污染源自动监控管理办法（环保总局令第28号）污染源自动监控系统运行管理办法（环发20086号）国家重点监控企业自动监控数据有效性审核办法（环发200988号）o技术规范水污染源在线监测系统验收技术规范（试行）（HJ/T354-2007）水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（试行）（HJ/T355-2007）水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）（HJ/T356-2007 ）地表水和污水监测技术规范（HJ/T 91-2002）固定污染源监测质量保证和质量
7、控制技术规范（试行）（HJ/T 373-2007）二、水污染源自动监测 设备比对监测比对监测条件o规范废水排放口的基本原则 1、企业为一个独立的排污单位，废水排放口数量原则上只能有1-2 个；若排污口过多，应有计划地进行排污口整治和归并工作， 最多不宜超过4个。 2、废水排放口位置应根据实际地形和排放污染物的种类情况确定 ，排放一类污染物的在车间排放口采样，排放其它污染物的在 企业的总排放口或污水处理设施的出水口采样，且应在企业边 界内或边界外不超过10米处（对污水排放口位置的要求）。 3、排污口可以是矩形、圆管形或梯形，一般使用混凝土、钢板或 钢管等原料，必须具备方便采样和流量测定条件；有压
8、排污管 道应安装取样阀门；污水面在地下或距地面超过1米，应建取 样台阶或梯架；污水直接从暗渠排入市政管道的，应在企业界 内或排入市政管道前设置取样口。4、列入重要整治的污水排放口和排污许可证总量控制的排污口， 必须安装污水流量计，已安装的必须保持正常运作。一般污水 排放口可安装巴歇尔槽、三角堰、矩形堰测流槽等测流或计量 装置，测流段的直线长度应是其水面的宽度的3倍以上。比对监测条件o规范废水排放口的基本原则 5、经规范化整治后的排污口，必须按照国家标准环境保护图形 标志（GB15562.1-1995）（GB1556.2-1995）设置与 之相适应的环境保护图形标志牌。 6、环境保护图形标志牌，
9、由国家环保部统一定点制作，并由省市 环境监察部门根据企业排污口情况，统一向国家环保部订购。 7、一般性污染物排放口（源）设置提示性环境保护图形标志牌； 排放剧毒、致癌物及对人体有严重危险物质的排放口（源）设 置警告性环境保护图形标志牌。 8、标志牌的设置位置应距排污口（采样点）较近且醒目处，设置 高度一般为：图形标志牌上缘离地面2米。距排污口（采样点 ）1米范围内有建筑物的，挂平面式标志牌，无建筑物的，设 置立式标志牌。比对监测条件o几种规范化的明渠排污口比对监测条件o仪器设备的合法性确认证n在线自动监测仪器、设备应具备以下适用性检测报告及 相应的资质证明 1、中华人民共和国计量器具制造许可证
10、； 2、进口仪器应持有国家质量技术监督部门颁发的计量器具型 式批准证书； 3、具备国家环境保护产品质量检测中心出具的产品适用性检 测合格报告和国家环境保护产品认证证书（仅限于国家 已开展认证的品目），仪器的名称、型号必须与上述各 类证书相符合，且在有效期内。比对监测条件o自动监测设备调试合格与试运行报告证明n调试检测应遵循如下原则 1、调试可由水污染源自动监测设备的制造者、供应者；用户；受委托的有检测能力的部门承担。 2、调试检测周期为72 h。在调试检测期间，不允许计划外的维护 、检修和调节仪器。因排放源故障或水污染源自动监测设备故 障造成调试中断，在排放源或自动监测设备恢复正常后，需要 重
11、新开始进行为期72 h的调试检测。 3、水污染源自动监测设备的平均无故障连续运行时间应满足：化学需氧量（CODcr）自动监测仪 360h/次；总有机碳 （TOC）水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、总磷水质自 动分析仪、总氮水质自动分析仪和pH 水质自动分析仪 720h/次。 4、数据采集仪已经和水污染源自动监测设备正确连接，并开始向 上位机发送数据。 5、调试检测后应编制调试检测报告。比对监测条件o验收报告n验收监测所出具的验收监测报告应包括以下信息报告的标识与编号；检测日期和编制报告的日期；水污染源自动监测设备标识、制造单位、型号和系列编号；安装企业的名称和安装位置所在的相关污染源名称；
12、安装企业的基本信息（企业类型、坐标、排放流域、主要污染物等）；实验室比对监测方法引用的标准；所用可溯源到国家标准的标准样品；实验室比对监测所用的主要设备、仪器等；检测结果； 备注（技术验收单位认为与评估仪器性能相关的其它信息）。o生产工况要求比对监测期间，生产设备应正常稳定运行。比对监测内容o比对监测项目n化学需氧量（CODcr）n总有机碳（TOC），应换算成化学需氧量（CODcr）n氨氮（NH3-N）n总磷（TP）n总氮（TN）npH值n水温n流量 o比对监测考核指标n实际水样比对试验的相对误差（或相对误差）n质控样TOC/COD相关系数确定o水样采集n至少采集20个样品o样品测定n用TOC
13、自动分析仪测定TOC，用标准方法测定CODo数据处理n将所测得TOC和COD数据进行相关系数及转化系数计算o回归曲线绘制nCODcr = a + b x TOC比对监测频次o水污染源在线监测系统的比对监测频次每年至少四次 ，即每季度至少一次；季节性生产企业，在生产期内 比对监测四次。n比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，每次比 对监测要求的样品数量在3对以上。o对于化学需氧量（CODcr）或总有机碳（TOC）换算 的化学需氧量（CODcr）等监测项目，当实际水样 CODcr30mg/L时，以接近实际水样的低浓度（约 20mg/L）质控样代替实际水样进行分析，至少测定 二次(我们一般测定三次
14、；除此之外，还要选取 CODcr浓度大于30mg/L的质控样进行比对)。n比对监测频次的确定可采用事先通知的形式或不通知 的抽检形式进行，比对监测应尽可能在一天内完成。比对监测采样o水污染源在线监测采样系统比对监测方法o采用国家标准、行业标准方法或水和废水监测分析方法（国家 环保总局）中所列方法作为比对监测分析方法，禁止使用非标准监 测方法，部分监测分析方法详见表1。比对监测方法o实际水样比对试验nCODcr、NH3-N、TP、TN、pH值和水温比对采集实际废水样品，用化学需氧量（CODcr）、氨氮（NH3-N） 、总磷（TP）、总氮（TN）、pH值和水温水质自动监测方法与实验 室标准方法 （
15、详见表1 ） 进行比对试验。比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，比对试验总数应不 少于 3 对，其中 2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满足表2 的要求（ pH值和水温为绝对误差）。实际水样比对试验相对误差（A）公式如下：式中：A实际水样比对试验相对误差；Xn第 n 次测量值； Bn实验室标准方法的测定值；n比对次数。比对监测方法o实际水样比对试验n废水流量比对具备手工测流条件的，采用流速面积法进行手工测流，并和同时 段自动测流仪结果进行比对，至少获取3个数据对，其中2对比对 结果相对误差应小于20%；不具备手工测流条件的，若满足如下条件，可认定自动监测流量 数据有效。n企业安装的流量
16、计通过计量部门检验合格并处在有效期内；n流量计无明显变形等损坏现象；n液位或水头测量结果准确；n检查流量计说明书等资料，若流量计参数可变，查阅流量计参数 设置，要求设置值和说明书一致（不一致要查明原因，必要时可 实测验证）；n检查流量计的计算公式，流量计算结果准确；n流量计水流畅通，无拥堵现象，明渠流量计为自由流。比对监测方法o质控样考核采用国家认可的质控样，分别用两种浓度的质控样进行考 核，一种为接近实际废水浓度的样品，另一种为超过相应排 放标准浓度的样品，每种样品至少测定1次，质控样测定的相 对误差不大于标准值的10%（pH值除外）。比对监测结果评价o水污染源在线监测系统实际水样比对监测结果评价指标限值见表2。实际 水样比对监测至少获得3个测定数据对，其中 2 对实际水样比对试验相对误 差应满足表2 的要求（pH值和水温为绝对误差），质控样测定的相对误差 不大于标准值的10%（pH值除外），比对监测结果判定为合格。比对监测报告格式及内容o比
