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1、实验七十九原电池电动势的测定及其应用主讲教师：刘文萍吉首大学化学实验教学中心吉首大学 化学实验教学中心Experimental Chemistry Center of Jishou University实验七十九 原电池电动势的测定及其应用1、什么是原电池的电动势？ 2、能否用伏特计测定原电池的电动势？为什么？ 3、简述电位差计的工作原理，即对消法的测量原理。 4、什么是电极电势？ 5、简述铜电极电势测定的基本原理。 6、铜电极制备时为何要电镀铜？ 7、锌电极制备时为什么要使锌汞齐化？ 8、电动势测定实验中，原电池的电极接反会有什么结果？ 9、电动势测定实验中，Ex、En、Ew中任一不通（断路
2、）会有 什么结果？ 10、盐桥的作用是什么？选择盐桥液应注意什么问题？ 11、制备电极时为什么电极的虹吸管内（包括管口）不能有 气泡？ 12、如何判断所测量的电动势为平衡电势 ？预习提问（1）掌握电位差计的测量原理和正确使用方法。（2）学会一些电极的制备和处理方法。（3）测定Cu-Zn电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电势。一、实验目的计算实验可测的值在恒温恒压可逆条件下在恒温恒压可逆条件下二、实验原理1、原电池电动势与热力学函数的关系电池电动势是通过原电池电流为零(电池反应达平衡)时的 电池电势，用E表示，单位为伏特。由于电动势的存在，当外接 负载时，原电池就可对外输出电功。 2、原电池电动
3、势的测定电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极 化现象，使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，伏特 计所量得的仅是不可逆电池的端电压。 因此电池电动势不能直 接用伏特计来测定。利用电位差计可在电池无电流（或极小电流）通过时测得 其两极间的电势差，即为该电池的平衡电动势。能否用伏特计来测量E ？二、实验原理电位差计是根据补偿法(或称对消法)测量原理设计的一种 平衡式电压测量仪器。其工作原理是在待测电池上并联一个大 小相等，方向相反的外加电势，这样待测电池中就没有电流通 过，外加电势差的大小就等于待测电池的电动势。如图1所示。二、实验原理Ew工作电源； En标准电池； EX待测电池
4、； r 调节电阻； RX待测电池电 动势补偿电阻； Rn标准电池电 动势补偿电阻； K转换电键； G检流计1）校准工作电流IW二、实验原理如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。开关K打向1，预先调好标准回路中 的标准电阻Rn，调 节工作回路的电阻r 至检流计无电流通 过，工作电流IW就 已被确定。2）测量未知电池电 动势EW二、实验原理开关K打向2，调节测量回路的电 阻RX至检流计无电 流通过，此时I RX与被测电池电动势对 消。如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。实验只能测得两个电极构成的电池的电动势E，而无法测 得单个电极的电极电势。若选定一个电极作为标准，使其与任意其它
5、电极组成电 池，测其电动势，就可得出各电极的相对电极电势 。 3、电极电势的测定二、实验原理规定 ：1）标准氢电极用镀铂黑的金属铂导电阳极，氧化（-）阴极，还原（+） 电池净反应2）氢标还原电极电势二、实验原理以标准氢电极作阳极即负极；而将待测电极作阴极即正 极，组成原电池，然后用电位差计测量该电池的电动势，这个 数值和符号就是待测电极的氢标还原电极电势的数值和符号。0.10.33371.00.2801饱和0.2412以氢电极为基准电极测电动势时，精确度很高。一般情况 下可达110-6V。但氢电极的使用条件要求严格，且制备和纯 化比较复杂，所以在实际应用中常采用有确定电极电势的甘汞 电极作二级
6、标准电极。3）二级标准电极甘汞电极优点：电极电势稳定，容易制备，使用方便。电极电势稳定 ，受干扰小。且饱和KCl溶液可以起到盐桥的作用。4、原电池电动势的理论计算二、实验原理Zn|ZnSO4(m1)|CuSO4(m2)| Cu电池总反应为： Zn + Cu2+(Cu2+) Zn2+(Zn2+) + Cu（1）仪器 （2）试剂SDC数字电位差计 1台 饱和甘汞电极 1支 银/氯化银电极 1支 电极管 3支 铜电极 2支 锌电极 1支 电极管 3个 电镀装置 1套250 mL烧杯 1个50mL小烧杯 4个0.1000molL-l硫酸锌溶液 0.1000molL-l硫酸铜溶液 0.0100molL-
7、l硫酸铜溶液 6 molL-l硫酸溶液 6 molL-l硝酸溶液饱和硝酸亚汞溶液 镀铜溶液 饱和氯化钾溶液三、实验仪器与试剂电镀表面氧化层 的去除表面修饰去油 机械打磨酸洗铜电极 HNO3锌电极 H2SO4汞齐化电极的制备方法铜电极锌电极1、电极制备四、实验步骤电极制备注意事项：控制原则： 镀层呈粉红色、有金属光泽5） 电镀电流密度及时间的控制4） 注意避免新鲜表面被空气氧化3） 各实验步骤间注意用自来水及去离子水清洗2） 时间控制: 酸洗时间、汞齐化时间1） 手指不要触摸电极将饱和KCl溶液注入50mL小烧杯中作为盐桥，得 电池1： Zn|Zn2+(0.1000molL-1)|Cu2+(0.
8、1000molL-1)|Cu 电池2： Zn|Zn2+(0.1000molL-1)|KCl(饱和)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) 电池3：Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)|Cu2+(0.1000molL-1)|Cu 电池4： Cu | Cu 2+(0.0100molL-1)|Cu2+(0.1000molL-1)|Cu2、电池组合四、实验步骤四、实验步骤3、电动势测定1）根据Nernst公式计算实验温度下电池1、2、3、4的电动势理论值。2）正确接好测量电池1的线路。用SDC数字电位差计测 量电池1的电动势。每隔2分钟测一次，共测三次，偏差小于 0.5mV，可认为已达平衡，其平均
9、值就为该电池的电动势。3）同法，用SDC数字电位差计测量电池2、3、4的电动势，要测至平衡时为止。4）测量完毕后，倒去小烧杯的溶液，洗净烧杯。饱和甘汞电极用去离子水淋洗后，浸入饱和氯化钾溶液中保存。（1）为使极化影响降到最小，测量前可初步估算被测电 池的电动势大小，以便在测量时能迅速找到平衡点。（2）测量电池电动势时，在对消点前，测量回路有电流 通过，在测量过程中不能使测量回路一直连通，应接通 一下调一下，直至平衡。（3）为判断所测量的电动势是否为平衡电势，可在约15 min内等间隔地测量78个数据。若这些数据是在平均 值附近摆动，偏差小于0.5 mV，则可认为已达平衡， 并取最后三个数据的平
10、均值作为该电池的电动势。五、注意事项（4）盐桥不能完全消除液接电势，一般仍剩余12mV，所 以测得结果只能准至mV。五、注意事项（5）电极管装液前，需要用少量的电解质溶液淋洗，以确 保浓度的准确性，装液后要检查是否漏液和电路是否畅通， 特别是电极的虹吸管内不能有气泡。 （6）实验结束后，应将电极管内溶液倒掉，以防止对电极 腐蚀 。（7）使用饱和甘汞电极，要防止溶液倒流入甘汞电极中。甘 汞电极和盐桥中应保留少量氯化钾晶体，使溶液处于饱和状 态。 （8）标准电池在搬动和使用时，不要使其倾斜和倒置，要放 置平稳。接线时正接正、负接负，两极不允许短路。 六、数据记录和处理室温:_气压：_ 数据记录：电
11、电池电电池反应应电动势电动势 （实验值实验值 ）/V平均值值 /V (1)(2)(3) Zn-Cu电电池Cu浓浓差电电池Zn-甘汞电电池甘汞-Cu电电池（1）根据饱和甘汞电极的电极电势温度校正公式，计算 实验温度下饱和甘汞电极的电极电势： （2）根据测定的各电池的电动势，分别计算铜、锌电极的 ，并与文献值进行比较，求出相对误差。 、（3）从附表中查出25铜电极和锌电极的标准电极电势 、温度系数及活度系数，由此计算室温下铜、锌的电极电势 ，再计算各原电池的理论电动势E理，与实验值E实进行比较 ，求出相对误差。 六、数据记录和处理（4）对实验结果进行分析讨论。待测原电池E实（V）E理（V）相对误差
12、Cu-Zn电池Cu浓差电池甘汞-Zn电池Cu-甘汞电池六、数据记录和处理表2 实验数据处理结果附表：m(molkg1) 0.010.10CuSO40.400.150ZnSO40.3870.150铜电极：锌电极：电极电势温度校正公式六、数据记录和处理七、思考题（1）在用电位差计测量电动势过程中，如果测量过程中 ，检零指示呈溢出符号，试从接线上分析可能是什么原 因？ （2）用Zn(Hg)与Cu组成电池时，有人认为锌表面有汞， 因而铜应为负极，汞为正极。请分析此结论是否正确?（3）选择“盐桥”液应注意什么问题? 电能化学能电解池电解池原电池原电池电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中
13、有关规律的科学。原电池和电解池八、补充知识阳极阴极 原电池负极正极 电解池正极负极正极电势高的电极，电流从正极流向负极。 负极电势低的电极，电子从负极流向正极。阳极发生氧化作用的电极，阴（负）离子向阳极迁移。 阴极发生还原作用的电极，阳（正）离子向阴极迁移。在电解池中正极为 阳极，负极为阴极； 在原电池中则相反原电池和电解池统都包含有 至少两个电极和电解质（水 溶液、非水溶液、熔盐或固 体电解质）原电池电解池1、基本概念2、原电池如何把化学反应转变成电能？1）该化学反应是氧化还原反应，或包含有氧化还 原的过程；2）有适当的装置，使化学反应分别通过在电极 上的反应来完成；3）有两个电极和与电极建
14、立电化学平衡的相应电 解质；4）有其他附属设备，组成一个完整的电路 。1）电化学反应可逆，充（电解池）、放（原电池）电时,电 池(极)反应必须正好相反。（物质转化可逆）2）能量可逆，工作时I0，电池(极)反应处于电化学平衡。 （能量转化可逆）3）电池中无其它过程不可逆过程。组成可逆电池的必要条件：3、组成可逆电池的必要条件可逆过程：体系经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之 后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何 永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可 逆过程。严格地说，只有单液电池才可能成为可逆电池。凡是具有两个 不同电解质溶液接界的电池都是热力学不可逆的，在两
15、电解质 溶液间插入盐桥，则可近似地当作可逆电池来处理。放电时:Zn (阴) ： Zn2+ + 2e- Zn Cu (阳) ： Cu Cu2+ + 2e- 电池反应： Zn2+ + Cu Zn + Cu2+Zn (-)： Zn Zn2+ + 2e- Cu(+)： Cu2+ + 2e- Cu 电池反应： Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu充电时:4、丹尼尔（Daniel）电池是否可逆A+-ZnCuZnSO4CuSO4AVZnCuZnSO4CuSO4+-严格地说，只有单液电池才可能成为可逆电池。凡是具有两个 不同电解质溶液接界的电池都是热力学不可逆的，在两电解质 溶液间插入盐桥，则可近似地当作可逆电池来处理。电池反应：(-) Cd(Hg)Cd2+Hg(l)+2e-(+)Hg2SO4(s)+2e-2Hg(l)+SO42-净反应：Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2OCdSO48/3H2O(s)+Hg(l)5、标准电池为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.050.14之间，标准电池的电动势有定值？从Hg-Cd相图可知，在定温下，镉汞齐中镉的质量分数在0.050.14之间时，系统处于熔化物和固溶体两相平衡区，
