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1、一、氧化还原滴定的滴定分数设用浓度为c0（Ox1）的氧化剂Ox1 滴定浓度为c0（ Red2） 、体积为 V0 的还原剂Red2 ，滴定反应为：aOx1+bRed2= aRed1+bOx2 当加入体积为V 的氧化剂 Ox1 时，滴定分数f=bc0(Ox1)V/ac0(Red2)V0 化学计量点时fsp=1,则c0*(Ox1)Vsp/c0(Red2)V0=a/b 即化学计量点时所加入的氧化剂的物质的量与被滴定的还原剂的物质的量之比，恰等于反应式所表达的化学计量系数之比。f 的大小反映了滴定的程度。二、常见的指示剂包括：1氧化还原指示剂：具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由
2、于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致2. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点3特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法例：淀粉+ I3 深兰色配合物（5.010-6mol/L 显著蓝色）三、氧化还原法滴定前的预处理分类：预氧化处理，预还原处理对预处理剂要求：反应定量、完全
3、、快速过量的预处理剂易除去氧化还原反应具有一定选择性预处理时所用的氧化剂和还原剂应符合的要求: 反应进行完全，速率快。过量的氧化剂和还原剂易于除去；反应具有一定的选择性四、常用的氧化还原滴定方法及应用一） KMnO4 法、 K2Cr2O7 法、碘量法、其他氧化还原方法二）应用实例1.H2O2 的测定可用 KMnO4 标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2 溶液，反应如下：MnO4-+5 H2O2 ：+6H+=2Mn2+5O2 +8H2O 反应开始较慢， 随着 Mn2+ 的增加，反应速度加快。 可预先加入少量Mn2+ 作为催化剂。许多还原性物质，如FeSO4、As( )、Sb()、H2C2O4 、
4、Sn2+和 NO22-等，都可用 直接法测定。2. Ca2+ 的测定先将样品处理成溶液后，使 Ca2+进入溶液中， 然后利用Ca2+与 C2O42 生成微溶性CaC2O4 沉淀。过滤，洗净后再将CaC2O4 沉淀溶于稀H2SO4 中。用KMnO4 标准溶液进行滴定，其反应如下：Ca2+C2O42 CaC2O4 (白) CaC2O4+2H+ Ca2+H2C2O4 5H2C2O4+2MnO4 +6H+ 2Mn2+10CO2 +8H2O 凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，只要本身不与KMnO4 反应，都可用上述间接法滴定。3.软锰矿中MnO2 含量的测定软锰矿的主要组成是MnO2 ，此外，
5、尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2 含量的方法是将矿样在过量还原剂Na2C2O4 的硫酸溶液中溶解还原，然后，再用KMnO4 标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42 ，其反应为：MnO2+C2O42 +4H+ 2Mn2+2CO2 +2H2O 4.测定某些有机化合物的含量甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的测定，将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液加入待测物质的试液中，反应为：6MnO4 +CH3OH+8OH-=CO32 +6MnO42+6H2O 反应结束后，将溶液酸化，MnO42+ 岐化为MnO4+ 和 Mn
6、O2 。再加入准确过量的FeSO4 溶液，将所有的高价锰还原为Mn2+ ，最后以KMnO4 溶液返滴定剩余的Fe2+。三）滴定碘法 (间接碘量法 ) 电位比 E0I2/I- 高的氧化性物质，可在一定的条件下，用碘离子来还原，产生相当量的碘，然后用Na2S2O3 标准溶液来滴定析出的I2，这种方法叫做间接碘量法或称为滴定碘法。例如 K2Cr2O7 在酸性镕液中与过量的KI 作用，析出的I2 用 Na2S2O3 标准溶液滴定。Cr2O72 + 6I +14H+ 2Cr3+3I2+7H2O I2+2S2O32 2I-+S4O62 利用这一方法可以测定很多氧化性物质,如 ClO3-、 ClO- 、CrO42- 、IO3-、BrO3-、SbO43-、MnO4- 、MnO2 、AsO43- 、NO3- 、NO2-、Cu2+、H2O2 等等，以及能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如 Pb2+、Ba2+等，所以滴定碘法的应用范围相当广泛碘量法的主要误差来源，一是I2 易挥发，二是I易被空气中的氧所氧化。
