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1、1 南开大学南开大学 2008 年年硕士硕士研究生入学考试试题研究生入学考试试题 学学 院：院：051 化学学院、065 药学院 考试科目：考试科目：820 有机化学 专专 业：业：有机化学、高分子化学与物理、化学生物学、精细化学品化学、应用化学 注意：请将答案写在专用答题纸上，答在此试题上无效！注意：请将答案写在专用答题纸上，答在此试题上无效！ 一、完成下列反应式。 （一、完成下列反应式。 （36 分）分） 1、2、3、(1) O3(2)H3O+（？）（？）(CH3CO)2Ot-Bu Br2 （？）FCOCH3HN(CH3)2HNCCH3O4、5、6、7、（？）（？）8、（1）PhMgBr（
2、2）H3O+OCH3Me3SiOCH3O2CCCCO2CH3(1)(n-Bu)4NF(2) H2O2 HBr（？）t-BuN(CH3)3OH（？）ClCH2COClAlCl3 （？）CH3OCH2CN（？）9、Cl2（？）ONaOC2H5HOC2H5（？）2 （？）OO(1)HN(CH3)2(2)LiAlH4（？） HO10、11、CO2C2H5COCl(CH3CH2)2CuLi （？）NaOC2H5 （？）（1）浓OH-（2）H3+O12、13、14、15、NTsRuPhNMesNMesClPcy3 Cl( ？)CHO CHONO2( ？)H+ ( ？)CH2=CHCOCH3（1）Mg/be
3、nzene （2）H3+O( ？) ( ？)( ？)OH-CO2C2H5CH3COO（1）LiAlH4（2）H2O( ？)( ？)HIO4二、简要回答问题。 （二、简要回答问题。 （36 分）分） 1、写出 1,2,3-环戊三醇的所有立体异构体，标出手性碳的构型。(8 分) 2、 比 较 如下两个化合物发生 E2 消除反应的速度,并分别写出其主要产物的结构。 (4 分) ClCl AB3 3、将下列化合物的碱性排序。(3 分) NCDENHH2NNH2NHN4、亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基或是第二类定位基，它致活或致钝苯环，简要解释之。(4 分) 5、为何环丙酮在甲醇中观
4、察不到明显的羰基红外吸收峰。(3 分) 6、如何用波谱方法简单明了地区分如下两化合物 F 和 G。(4 分) CH3 H3CH3CH3CH3CH3CFG7、双环2.2.1-2-庚烯用酸性 KMnO4处理得到化合物 H(C7H10O4)，写出 H 的结构，标出手性碳的构型，并判断其是否有光学活性。(4 分) 8、从一植物中分离得到化合物 I(C12H16O7)，它可被-葡萄糖苷酶水解为 D-葡萄糖和一化合物 J(C6H6O2)。J 的1H NMR 数据如下： 6.81(s, 4H)，8.59(s, 2H)。I 在碱性条件下用(CH3)2SO4处理然后酸性水解得到 2,3,4,6-四-O-甲基-D
5、-葡萄糖和化合物 K(C7H8O2)，K在 CH3I/Ag2O 作用下可转化为化合物 L(C8H10O2)，其1H NMR 数据为： 3.75(s, 6H)，6.83(s, 4H)。试写出化合物 I 的稳定构象乙基 J,K,L 的结构。(6 分) 三三、完成转化（除指定原料必用外，可选用任何原料和试剂） 。 （、完成转化（除指定原料必用外，可选用任何原料和试剂） 。 （14 分）分） 1、2、CHONH2OOOOOOOCH2CH2OHHOCH24 四、写出下列反应的历程。 （四、写出下列反应的历程。 （14 分）分） OCO2C2H5O1、C2H5ONaC2H5OHCO2C2H5 OO2、Ts
6、OCH2H2ODMSOOHOH五五、 化合物 M 在加热下转变为 N， 当 用 CF3CO3H 处理 N 时， 得到一不稳定的化合物 O，它迅速转化为化合物 P。 P 的 IR 谱在 3400cm1处有一宽而强的吸收，1H NMR 数据如下： 7.2-6.8(m, 4H)， 4.2(m, 1H)， 3.9(d, 2H)， 2.8(m,1H)， 1.9(s,1H)， 1.3(d,3H)ppm。 写 出 N,O,P的结构，并写出由 O 到 P 的历程。 （10 分） OM NCF3CO3H O（C10H12O2）P（C10H12O2）六六、在无水 CaCl2 存在下，用无水氨处理丙酮时可分离得到化
7、合物 Q(C9H17NO)，其 IR光谱在 3350(s)， 1705(vs) cm1有明显的吸收；1H NMR 数据如下： 2.3(s, 4H)， 1.7(s,1H)，1.2(s,12H)。试写出 Q 的结构。 （6 分） 七、写出如下反应中英文字母七、写出如下反应中英文字母 R-V 代表物质的结构。代表物质的结构。 （10 分）分） PhCHO HOCH2CH2NO2C2H5ONaR(C9H11NO4)H2/NiS(C9H13NO2)Cl2CHCOClT(C11H13Cl2NO3) U(C15H17Cl2NO5)HNO3H2SO4V(C15H16Cl2N2O7)OH-/H2OO2NCHCHCH2OHOHNHCOCHCl2(CH3CO)2O过量5 八、合成。 （八、合成。 （24 分）分） 1、由苯酚及不超过 4 个碳原子的有机原料和其它必要试剂合成局部麻醉剂 NH2COONO2、由乙酰乙酸乙酯和不超过 3 个碳原子的有机原料及其它必要试剂合成 O3、由苯及不超过 4 个碳原子的有机原料和其它必要试剂合成治疗风湿病的化合物 CO2H
