海能仪器：食品中汞的测定方法(重金属)

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1、- 1 -食品中汞的测定方法（冷原子吸收光谱法）1.原理样品经过硝酸-硫酸、硝酸-硫酸-五氧化二钒或硝酸-过氧化氢高压消解，使样品中的汞转为离子状态，在强酸性中以氯化亚锡为还原剂，将离子状态的汞定量的还原为汞原子。在常温下易蒸发为汞原子蒸气，以氮气或干燥清洁空气为载气，将汞吹出。而汞原子对波长 253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用，在一定浓度范围其吸收大小与汞原子浓度的关系符合比尔定律，与标准系列比较定量。最低检出浓度为 0.11-0.30ng/ml，最低检出量为 0.002mg/kg。 该方法适用于各类食品中总汞的测定。2试剂除特别注明外，本标准所用试剂均为分析纯试剂，水均为去离子水。玻

2、璃对汞有吸附作用，因此测汞所用一切器皿需用硝酸溶液（1+3）浸泡，洗净后备用。（1） 硝酸（优极纯）（2） 硫酸（优极纯）（3） 30%过氧化氢（4） 300g/L 氯化亚锡溶液：称取 30g 氯化亚锡（SnCl22H2O），加少量水，再加 2ml 硫酸使溶解后，加水稀释至 100ml，放置冰箱保存。（5） 变色硅胶：干燥用。（6） 硫酸+硝酸+水混合酸液（1+1+8）：量取 10ml 硫酸，再加入 10ml 硝酸，慢慢倒入 80ml水中，混匀后冷却。（7） 五氧化二钒。（8） 50g/L 高锰酸钾溶液：配好后煮沸 10min，静置过夜，过滤，贮于棕色瓶中。（9） 200g/L 盐酸羟胺溶液。

3、（10） 汞标准储备溶液：精密称取 0.1354g 于干燥器干燥过的二氯化汞，加混合酸（1+1+8）溶解后移入 100ml 容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于 1mg 汞。为了避免在配制稀汞标准溶液时玻璃对汞的吸附，最好先在容量瓶内加进部分底液，再加入汞贮备液。为保证汞贮备液稳定性，通常在溶液中加少量重铬酸钾。配制方法：取 0.5g 重铬酸钾，用水溶解， 加 50ml 优极纯硝酸， 加水至 1L。 用此保存液来配制汞标准贮备溶液 （1ml 含 10g 汞）可保存 2 年不变，若配制汞标准应用液（1ml 含 0.1g 汞），置于冰箱中保存 10 天不变。（11） 标准使用液：吸取

4、1.0ml 汞标准溶液，置于 100ml 容量瓶中，加混合酸（1+1+8）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于 10g 汞。再吸取此液 1.0ml，置于 100ml 容量瓶中，加混合酸（1+1+8）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于 0.1g 汞，临用时现配。3.仪器（1） 消化装置。（2） 压力消解器（或压力消解罐或压力溶弹）100ml 容量。（3） 微波消解装置。- 2 -（4） 测汞仪。（5） 汞蒸气发生器或 25ml 布氏吸收管代替。4操作方法实验前先做试剂空白实验，检查所用试剂、实验用水及器皿是否符合要求，如空白值过高，实验用水、试剂须提高纯度，仪器再次清洗，必要时用稀硝酸煮沸热洗。4.1 样

5、品消化（1）回流消化法A. 粮食或水分少的食品： 称取 10.00g 样品， 置于消化装置锥形瓶中， 加玻璃珠数粒， 加 45ml硝酸、10ml 硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流 2h。如加热过程中溶液变棕色，再加 5ml 硝酸，继续回流 2h，放冷后从冷凝管上端小心加 20ml 水，继续加热回流 10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并入消化液中，将消化液经玻璃棉过滤于 100ml 容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并入容量瓶内，加水至刻度，混匀。取与消化样品相同量的硝酸、硫酸，按同一方法做试剂空白试验，待测。B. 植

6、物油及动物油脂：称取 5.0g 样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加入 7ml硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加 40ml 硝酸，装上冷凝管后，以下按 4.1.1.1 自“小火加热“起依法操作。*含油脂较多的食品， 消化时易发泡外溅， 可在消化前在样品中先加少量硫酸， 变成棕色 （轻微炭化），然后加硝酸可减轻发泡外溅现象，但避免严重炭化。C. 薯类、豆制品：称取 20.00g 捣碎混匀的样品（薯类须预先洗净晾干），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及 30ml 硝酸、5ml 硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按 4.1.1.1 自“小火加热“起依法操作。D. 肉、

7、蛋类：称取 10.00g 捣碎混匀的样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及 30ml硝酸、5ml 硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按 4.1.1.1 自“小火加热“起依法操作。E. 牛乳及乳制品：称取 20.00g 牛乳或酸牛乳，或相当于 20.00g 牛乳的乳制品（2.4g 全脂乳粉，8g 甜炼乳，5g 淡炼乳），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及 30ml 硝酸，牛乳或酸牛乳加 10ml 硫酸，乳制品加 5ml 硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管后， 以下按 4.1.1.1 自“小火加热“起依法操作。*在消化过程中，由于残余在消化液中的氮氧化物对测定有严重干

8、扰，使结果偏高。尤其硝酸-硫酸回流法，硝酸用量大，消化后需加水继续加热回流 10min，使剩余二氧化氮排出，消解液趁热进行吹气驱赶液面上的氮氧化物，冷却后滤去样品中蜡质等不易消化物质，避免干扰。（2）五氧化二钒消化法本法适用于水产品、蔬菜、水果中总汞的测定。取可食部分，洗净，晾干，切碎，混匀。取 2.50g 水产品或 10.00g 蔬菜、水果，置于 50100ml 锥形瓶中，加 50mg 五氧化二钒粉末，再加 8ml 硝酸，振摇，放置 4h，加 5ml 硫酸， 混- 3 -匀，然后移至 140砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口基本上无棕色气体逸出时，用少量水清洗瓶口，再加热 5m

9、in，放冷，加 5ml 50g/L 高锰酸钾溶液，放置 4h（或过夜），滴加 200g/L 盐酸羟胺溶液使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量瓶中， 并稀释至刻度。蔬菜、水果为 25ml，水产品为 100ml。待测。取与消化样品相同量的五氧化二钒、硝酸、硫酸，按同一方法进行试剂空白试验。（3）高压消解法：本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品类食品中总汞的测定。A. 粮食及豆类等干样：称取 1.00g 经粉碎混合均匀后过 40 目筛孔的样品，置于聚四氟乙烯塑料内罐内，加 5ml 硝酸放置过夜，再加 3ml 过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，将不锈钢外盖和外套旋紧密

10、封，然后将消解器放入普通干燥箱（烘箱）隔板上，关好箱门，通电加热，温升至 120后保持恒温 23h，至消解完成，关断电源，自然冷至室温，开启消解罐，将消解液用玻璃棉过滤至 25ml 容量瓶中， 用少量去离子水淋洗内罐， 经玻璃棉滤入容量瓶内，定容至 25ml，摇匀。同时做试剂空白试验，待测。B. 蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样：将鲜样用捣碎机打成匀浆，称取匀浆 3.00g置于聚四氟乙烯塑料罐内，加盖留缝，于 65烘箱中鼓风干燥或一般烘箱至近干，取出， 加5ml 硝酸放置过夜，以下按 4.1.3.1 自“再加 3ml 过氧化氢“起依法操作。（4）微波消解法：称取 0.100.50g 样品

11、于消解罐中，加入 15ml 硝酸、12ml 过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中，按照预先设定的程序（表 1）进行升温消化，至消解完全，冷却后用硝酸溶液（1+9）定量转移并定容至 25ml（低含量样品可定容至10ml），混匀待测。微波消化升温程序步骤12345功率，%100100100100100压力，Psi204085135175升压时间，min1010101010保压时间，min55555排风量，%100100100100100注：1Psi=6.89kPa（Psi：磅力每平方英寸，是进口仪器常用非法定压力单位，为便于使用，本方法不再换算成法定压力单位）。4.2 测定： 按仪

12、器要求调整好，备用。测汞仪中的光道管、气路管道均要保持干燥、光亮、平滑、无水气凝集，否则应分段拆下，用无汞水煮，再烘干备用。从汞蒸气发生瓶至测汞仪的连接管道不宜过长，宜用不吸附汞的氯乙烯塑料管。测定时应注意水气的干扰，从汞蒸气发生器产生的汞原子蒸气，通常带有水汽，进仪器前如不经干燥，会被带进光道管，产生汞吸附，降低检测灵敏度。因此通常汞原子蒸气必须先经干燥管吸水后再进入仪器检测。常用的干燥剂以变色硅胶为好，当干燥管硅胶吸水变色后，提示需更换- 4 -干燥剂，以保证仪器光道管的干燥。（1）吸取10.0ml样品消化液， 置于汞蒸气发生器内， 连接抽气装置， 沿壁迅速加入1ml 300g/L氯化亚锡

13、溶液，立即通入流速为 1.5L/min 的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气经过硅胶干燥管进入测汞仪中，读取测汞仪上最大读数，同时做试剂空白试验。（2） 标准曲线的绘制：吸取 0.00，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50ml 汞标准使用液（相当0，0.01，0.02，0.03，0.04，0.05g 汞），置于试管中，各加 3.4mol/L 混合酸至 10ml，以下按 4.2.1 自“置于汞蒸气发生器内“起依法操作，绘制标准曲线。（3） 五氧化二钒消化法标准曲线的绘制：吸取 0.0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0ml 汞标准使用液（相当 0，0.1，0.2，0.3，0.4，

14、0.5g 汞），置于 6 个 50mL 容量瓶中，各加 1ml 硫酸(1+1)、1mL 50g/L 高锰酸钾溶液，加 20ml 水，混匀，滴加（200g/L）盐酸羟胺溶液使紫色褪去，加水至刻度混匀，分别吸取 10.00ml（相当 0，0.02，0.04，0.06，0.08，0.10g 汞） ，以下按 4.2.1 自“置于汞蒸气发生器内“起依法操作，绘制标准曲线。5计算（A1A2） 1000X = -M V2/V1 1000式中：X -样品中汞的含量，mg/kg 或 mg/L；A1-测定用样品消化液中汞的质量，g；A2-试剂空白液中汞的质量，g；M -样品的质量或体积，g 或 ml；V1-样品消

15、化液总体积，ml；V2-测定用样品消化液体积，ml。6 注意事项（1）本方法在不同实验室分别应用 F732-G、F732-S、CG-1 型、590 型测汞仪及 WFX-1F2 冷原子吸收方式进行验证， 最低检出浓度为 0.110.30ng/ml， 标准曲线相关系数范围为 0.99940.9999； 在各类食品中的回收率为 90.1%102.2%， 油样回收偏低； 相对标准偏差为 9.5%12.2%；用标准参考样品 NBS1570 核对结果的准确性，在五个实验室进行准确度试验均获得好的结果。（2）用五氧化二钒消解可直接在 50100ml 锥形瓶中进行，不需要回流装置，适宜大批样品的消解，如在锥形瓶口加一个长颈漏斗效果更好（回流作用），但注意不能加热时间过长，更不能烧干，如能按照上述条件控制，用五氧化二钒消解与回流法消解，经统计 t 检验，二者无显著差别。高压消解法消化样品具有快速、简便、防污染的特点。但使用高压消解器时必须按使用说明操作，应注意控温、消解器内罐容量和取样量等方面。为了防止在消解反应中产生过高的压力，将样品先冷消化放置过夜是必须的。微波消解法是目前汞测定中消化样品的最佳方法，它具有消解时间最短，污染可能性最小，方法简便安全的优点。如果条件允许，推荐使用此方法。- 5 -