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1、2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回第三章2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回第一节第一节 烯烃的结构烯烃的结构0.134nm一、乙烯的平面结构2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回碳原子杂化轨道spsp2 2的形成及特点E = (1/3)S + (2/3)Psp2p2s12px12py12pz1 激发态激发sp22pz1杂化2s22px12py12pz0基态120o2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回乙烯的形成乙烯的形成CC HHHHCC HHHHCC HHHH 2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回键与键
2、的特点键：存在-可以单独存在 生成-成键轨道沿键轴重叠，重叠程度大 性质-1,电子云为柱状，并分布于成键原子之间。 -2，键能较大，较稳定 -3，电子云受核约束大，不易被极化 -4，成键的两原子可沿键轴自由旋转 键 ：存在-不能单独存在，只能与键共存 生成-P轨道平行重叠，重叠程度小 性质-1，电子云为块状，并分布于成键原子上下。 -2，键能较小，不稳定 -3，电子云受核约束小，易被极化 -4，成键原子不能沿键轴自由旋转2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回二、其它烯烃的结构二、其它烯烃的结构六原子共平面六原子共平面RCH=CH2RCH=CHRR2C=CH2R2C=CHRR2C
3、=CR22006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回三、氢原子的类型三、氢原子的类型离解能离解能D DC CH H：1 1、乙烯氢、乙烯氢CH2=CH22 2、烯丙氢、烯丙氢CH3CH=CH2CH3CH2CH=CH210烯丙烯丙H H3 30 02 20 0 1 10 0乙烯乙烯H H2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回第二节第二节 烯烃的同分异构和命名烯烃的同分异构和命名一、构造异构（constitution）通式：CnH2n 1、碳架异构2、双键位置异构H2CCHH2CCCH2CH3CH3CH CH3CH3(1)H2CCH CH2CH2CH3(2)HCCHH3C
4、CH2CH32006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回二、构型异构（二、构型异构（configurationconfiguration）- -顺反异构顺反异构1、产生顺反异构的条件：A、分子中有限制旋转的因素存在B、每个不能自由旋转的碳原子上必须连有两个不同 的原子或原子团。CCd eabCCa eabCCe eab2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回2、顺反异构体的性质物理性质：沸点、熔点、偶极矩的大小都不相同。化学性质：反应速度、反应产物（空间构型）不相同生物活性：不相同CCHCHCOOO+ H2OOHHOHOOHC CHCOOH HCOOHC CHOOCH
5、HCOOH反式（有活性）顺式（无活性）二、构型异构（二、构型异构（configurationconfiguration）- -顺反异构顺反异构2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回三、命名三、命名系统命名法：CCH3CCH3CHCH3 H3CCH2CH3 1234 52，4-二甲基-3-乙基-2-戊烯H3CCHCHH2CCHCH2H2CCCH3丙烯基烯丙基异丙烯基2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回三、命名三、命名顺反异构的命名：1、顺反命名法：当两个相同原子或基团处于双键 或环的同侧时，称为顺式；处于异侧时，称为反 式。CCCH3 HH3CHCCH CH3H
6、3CH顺2丁烯反2丁烯CCCH2CH3CH2CH2CH3H H3C2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回顺反异构的命名顺反异构的命名2、Z/E命名法：若A优先于B，D优先于F，A与D在双键同侧的为Z 型， A与D在双键异侧的为E型。CCDFABCCFDAB Z-型 E-型2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回基团的顺序规则（1）若取代基的第一个原子不相同，比较原子序 数，序数大的为优先基团（大基团）；同位素，则质 量大的为优先基团。（2）若取代基的第一个原子相同，则比较与该原子 相连的后面原子，直到比较出大小为止。CH H HCH HCH3CH H CH2CH3
7、CH CH3CH32006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回顺反异构的命名顺反异构的命名CH2CH3CH3CCCH2CH2CH3CHH3CH3CH2CCH3 CH3(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯CH(CH3)2CH2CH2CH32006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回顺反异构的命名顺反异构的命名CCH3CHCH3CH2CH3顺-3-甲基-2-戊烯(E)- 3-甲基-2-戊烯反-3-庚烯(E)-3-庚烯CCH3CH2CH2CHHCH2CH3顺/反与Z/E命名之间没有一一对应的关系！2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回第三节第三节 烯烃的物理性质
8、烯烃的物理性质1、熔点：顺反异构体中，反式结构有较好的对称 性，其熔点高于顺式结构。2、沸点：比烷烃高。顺反异构体中，反式结构低 于顺式结构。3、密度：都小于水2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回第四节第四节第四节第四节烯烃的化学性质烯烃的化学性质烯烃的化学性质烯烃的化学性质一、催化加氢CC+ H2H3CCH3催化剂1、常用的催化剂：铂黑（Pt）,钯粉（Pb）,Raney Ni1、常用的催化剂：铂黑（Pt）,钯粉（Pb）,Raney Ni催化剂的作用：催化剂的作用：降低烯烃加氢的活化能。降低烯烃加氢的活化能。2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回一、催化加氢一
9、、催化加氢H3CCH3PtH2CH3HCH3HCH3HHCH3+2、可能机理：烯烃和一分子氢被吸附在2、可能机理：烯烃和一分子氢被吸附在催化剂表面，并释放出能量。能量的催化剂表面，并释放出能量。能量的 释放减弱了烯烃键和氢分子的键，从释放减弱了烯烃键和氢分子的键，从而促使两个新的碳氢键形成，烷烃自而促使两个新的碳氢键形成，烷烃自 催化剂表面解吸附，再吸附新的反应物分催化剂表面解吸附，再吸附新的反应物分子，加氢反应是在碳碳双键的同侧进子，加氢反应是在碳碳双键的同侧进 行。行。反应特点：反应活性：H2+PtC2H5OHCH2=CH2 RCH=CH2 R2C=CH2 RCH=CHR RCH=CR2
10、R2C=CR2 2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回3、氢化热：烯烃氢化时，断裂一个键形成两个 键所放出的能量。（kJ/mol）CH3CH2CH=CH2CCCH3HH3CHCCHCH3H3CH氢化热：127 127 120 116 120 116内能：最大其次最小 稳定性：最小其次最大 CH2=CH2 RCH=CH2 R2C=CH2 RCH=CHR RCH=CR2 R2C=CR2烯烃的稳定性增强一、催化加氢一、催化加氢2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回氢化热氢化热2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回二、亲电加成反应（二、亲电加成反应（el
11、ectrophilicelectrophilic addition)addition)亲电试剂：亲电试剂： 无机强酸、Br无机强酸、Br2 2、BH、BH3 3等等1、加卤化氢C CHXC C H X+(1)反应活性：(1)反应活性：HX = HCl，HBr，HIHI HBrHCl2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回1 1、加卤化氢、加卤化氢Markovnikov 加成H2C CHCH3HBrCH3CHCH3CH3CH2CH2BrBr(2)反应区域选择性（regio-selectivity)马氏规则：不对称烯烃与HX的加成，H总是加到 含氢较多的双键碳原子上。2006-9-2
12、1?上一内容?下一内容?回主目录?返回（3）反应机理CC+HX CCH +-+CCHX-+ X-CHCXCHCX1 1、加卤化氢、加卤化氢2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回1 1、加卤化氢、加卤化氢（4）碳正离子(Carbocations)(Carbocations)含有带正电荷的三价碳原子的原子团。含有带正电荷的三价碳原子的原子团。 结构：结构：CH3CH3CCH3+Csp2- s bond CH3+的轨道结构的轨道结构sp2- sp3 bond(CH3)3C+的轨道结构的轨道结构HHH2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回sp2杂化杂化平面三角构型平面三
13、角构型空的空的P轨道轨道碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性：CH33CCH32CHCH3CH2CH3- p超共轭效应：超共轭效应：CC HHH轨道交盖在这里轨道交盖在这里空的空的 p 轨道轨道1 1、加卤化氢、加卤化氢2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回例题例题例题：说明怎样以良好的产率完成下列转变(不含1- 氯丁烷）.CH2CH2CH2CH3Cl2 hvCH2CH2CHCH3CH2CH2CH2CH2Cl+ ClCH3CH2CH2CH3CH3CH2CHClCH3CH3CH=CHCH3 + CH3CH3CH=CH2KOH,C2H5OHHClCH3CH2CHCH3 Cl2006-
14、9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回2 2、加硫酸、加硫酸硫酸氢异丙基酯（溶于硫酸中）问题：如何将己烷与1-己烯分离？解：加入浓硫酸，将油相与硫酸相分离。H3CCHCH3OSO3HH3CCHCH3 + H2OOSO3HH3CCHCH3+ H2SO4OHH3CCHCH2+ H-OSO3H2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回2 2、加硫酸、加硫酸反应取向：符合马氏规则63%H2SO4(CH3)2C CH2CH3 C CH3CH3OSO2OH反应历程：C C+H+CH3CH2+CH3CH2+OSO2OH_CH3CH2OSO2OH2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目
15、录?返回3 3、加、加H H2 2O OC C+H+ 高T、PC COHH2O反应取向：符合马氏规则反应历程：C CH+CH CH2O+C COH2H+C COHHH+CH3 CH CH2+H2OCH3CHCH3OH2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回4 4、加卤素、加卤素C C+X2CCl4C C X XX2= Cl2, Br2反应活性：Cl2Br2 CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2BrCCl4（2)Br（2)Br2 2/CCl/CCl4 4可定性的鉴别烯烃可定性的鉴别烯烃CHCH3 3CHCH2 2CHCH3 3CHCH3 3CH=CHCH=CH2 2BrBr2 2/CCl/CCl4 4棕色不褪棕色不褪棕色褪去棕色褪去应用：应用： （1）合成邻二卤代烷（1）合成邻二卤代烷2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回4 4、加卤素、加卤素CH2CH2BrBr-+CH2CH2BrBr-+H2CH2CBr+Br- +H2CCH2BrBr C历程：历程：CBrBr CCBr + BrH2CH2CBr+ Br-2006-9-21?上一内容?下一内容?回主目录?返回CCBrBrCCBrBr反式加成反式加成按翁型离子机理进行反应的事实：按翁型离子机理进行反应
