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1、分子設計化学領域分子設計化学領域分子設計化学領域分子設計化学領域 教授: 茶谷 直人, 講師: 福本 能也 特任講師: 鳶巣 守, 特任助教: 島崎 俊明 若手研究拠点 URL: http:/www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/chatani-lab E-mail: chatanichem.eng.osaka-u.ac.jp 次世代型次世代型次世代型次世代型触媒的分子変換手法触媒的分子変換手法触媒的分子変換手法触媒的分子変換手法創出創出創出創出目指目指目指目指 持続可能社会構築、化学者課使命大。合成化学観点、 有限化石燃料由来原料効率、 環境負荷最小目的物質変換方法論 確立急
2、務。 課題対飛躍的進歩、 研究、 既存方法論根本的異概念基分子変換手法開発 行。以下、最近見出触媒反応数例示。 不活性結合不活性結合不活性結合不活性結合触媒的触媒的触媒的触媒的切断切断切断切断官能基化官能基化官能基化官能基化 従来有機合成反応性置換基上変換反応基 。、通常不活性炭素水素、炭素炭素結合切断、分子変換利 用、 反応性置換基持中間体調製必要物質合成可能、 既存反応劇的効率化実現。 我、 不活性結合触媒的切断 関、法非常有効見出(式)。、切断 結合近傍触媒金属配位可能置換基導入、 不活性結合位置選択的 高効率官能基化。用方法炭素水素、炭素炭素、炭素 酸素、炭素素結合様不活性結合切断対有
3、効明。 、最近、頼珍例、炭素結合触媒的 化報告(式)。 cat. MNHNMHH2CCH2CONOcat. MCNMe3SiSiMe3SiMe3Chelation-Assisted C-H Bond FunctionalizationC-CN Bond Silylation(1)(2)金属中間体金属中間体金属中間体金属中間体経経経経触媒反応触媒反応触媒反応触媒反応 化学量論反応知特異有機金属錯体反応中間体利用、新 触媒設計。 、 予想超異常 変換反応発見。 見出、 類触媒的骨格再配列 反応、良例(式) 。反応、金属化物部分求電子 的活性化、 部分反応、 中間体与。 中間体開環、 誘導体与。 特
4、徴的、 及由来炭素原子配列生成物至過程複雑組替1 。、生成物炭素原子配列、触媒種類 構造、精密制御。一例、中間体経触媒 反応。 中間体、 末端種金属錯体生成知 、錯体新反応性窒素求核剤反応見出(式) 。本 手法、種含窒素化合物新合成法確立。 cat. MMCyclopropylcarbenoid Intermediatetype Itype IIRcat. MR CC M HVinylidene IntermediateNNR(3)(4)RRNu一酸化炭素及一酸化炭素及一酸化炭素及一酸化炭素及用用用用触媒反応触媒反応触媒反応触媒反応 触媒的化反応、化合物直接的合成手法有用。 、新型環化触媒的化
5、反応見出(式)。対 、反応試薬、触媒適切選択、得。 、 一酸化炭素等価体用、 前例 化形式的達成(式)。 New CyclocarbonylationsFormal Carbonylation of AcetalsOMeOMeRcat.ArNCH+OMeROMeNAr(5)(6) BrB(OH)2RRcat. MCORRONRRNOOpy+H2N参考文献参考文献参考文献参考文献 (1) Skeletal Reorganization of Enynes Catalyzed by InCl3, Y. Miyanohana and N. Chatani, Org. Lett., 8(10), 21
6、55-2158 (2006). (2) Rh(I)-Catalyzed Silylation of Aryl and Alkenyl Cyanides Involving the Cleavage of C-C and Si-Si Bonds, M. Tobisu, Y. Kita, and N. Chatani, J. Am. Chem. Soc., 128(25), 8152-8153 (2006). (3) Rhodium-Catalyzed Reaction of Terminal Alkynes with Allylamine Leading to (E)-3-Alkylidene
7、N-Heterocycles, Y. Fukumoto, F. Kinashi, T. Kawahara, and N. Chatani, Org. Lett., 8(20), 4641-4643 (2006). (4) Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Leading to Indenones, Y. Harada, J. Nakanishi, H. Fujihara, M. Tobisu, Y. Fukumoto, and N. Cha
8、tani, J. Am. Chem. Soc., 129(17), 5766-5771 (2007). (5) Ru/C-Catalyzed Carbonylation at ortho C-H Bonds in 2-Phenylpyridines, S. Imoto, T. Uemura, F. Kakiuchi, and N. Chatani, Synlett, (1), 170-172 (2007). (6) A Chelation-Assisted Transformation: Synthesis of Maleimides by the Rh-Catalyzed Carbonyla
9、tion of Alkynes with Pyridin-2-yl-methylamine, S. Inoue, Y. Fukumoto, and N. Chatani, J. Org. Chem., 72(17), 6588-6590 (2007). (7) Brnsted Acid Catalyzed Formal Insertion of Isocyanides into a C-O Bond of Acetals, M. Tobisu, A. Kitajima, S. Yoshioka, I. Hyodo, M. Oshita, and N. Chatani, J. Am. Chem.
10、 Soc., 129(37), 11431-11437 (2007). (8) Anti-Markovnikov Addition of Both Primary and Secondary Amines to Terminal Alkynes Catalyzed by TpRh(C2H4)2/PPh3 System, Y. Fukumoto, H. Asai, M. Shimizu, and N. Chatani, J. Am. Chem. Soc., in press. For complete list of our publications, see: http:/www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/chatani-lab/