5.5重金属污染植物修复

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1、重金属污染植物修复主要内容1土壤重金属污染现状2重金属污染的植物修复技术3问题与展望什么是重金属?n 化学上跟据金属的密度把金属分成重金属和轻金 属,常把密度大于5g/cm3的金属称为重金属。 如:金、银、铜、铅、锌、镍、钴、铬、汞、镉 等大约45种。 n 从环境污染方面所说的重金属是指:镉、铬、 汞、铅以及类金属砷等生物毒性显著的重金属。 对人体毒害最大的有5种:铅、汞、铬、砷、镉。 这些重金属在水中不能被分解,人饮用后毒性放 大,与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机 物。重金属污染重金属污染物在土壤中的活性小,易于积累, 土壤一旦被其污染则极难消除。镉和砷是极毒的;汞、铅、镍是中等毒性;

2、铜、锌的毒性较低。土壤中的重金属来源主要是“三废”排放。重金属的危害重金属重金属可通过食物链在人体内富集重金属的危害l 汞:食入后直接沉入肝脏,对大脑、神经、视力破坏极 大。天然水每升水中含0.01毫克,就会导致人中毒。 镉:导致高血压,引起心脑血管疾病;破坏骨骼和肝肾, 并引起肾衰竭 铅:是重金属污染中毒性较大的一种,一旦进入人体将很 难排除。能直接伤害人的脑细胞,特别是胎儿的神经系统 ,可造成先天智力低下 钴:能对皮肤有放射性损伤。 钒:伤人的心、肺,导致胆固醇代谢异常。 锑:与砷能使银手饰变成砖红色,对皮肤有放射性损伤。 铊:会使人多发性神经炎。 锰:超量时会使人甲状腺机能亢进。也能伤害

3、重要器官。 砷:是砒霜的组分之一,有剧毒,会致人迅速死亡。长期 接触少量,会导致慢性中毒。另外还有致癌性。 重金属的危害 20世纪60年代, 在日本的 富山县神通川流域, 由于 铅锌冶炼厂排放的含镉废 水污染水稻田, 居民长期 食用含镉稻米和含镉水而 造成镉中毒, 镉进入人体 后破坏人体的骨骼系统, 使骨质变脆易折, 也就是 所谓的骨痛病,这种病在 当地流行20多年,造成 200多人死亡Cd中毒重金属的危害“水俣病”于1953年首 先在日本九州熊本县水俣 镇发生,当时由于病因不 明,故称之为水俣病。水 俣病主要发生途径是人或 其他动物食用了含有机水 银污染的鱼贝类,使有机 水银侵入脑神经细胞而

4、引 起的一种综合性疾病,是 世界上最典型的公害病之 一。1991年,日本环境厅 公布的中毒病人仍有2248 人,其中1004人死亡HgHg中毒中毒重金属污染现状 据统计,全世界每年平均排放Hg约1.5万吨、Pb 约500万吨、Cu约340万吨、Ni约100万吨、Mn约 1500万吨。 最后绝大多数通过各种各样的途径进入土壤。重金属污染现状 目前世界各国土壤都存在不同程度的重金属污染。 日本受镉污染的农田有47.2万亩,占重金属污染总面积的82%,主要是由于重金属开采和冶炼排放废水造成的。日本富山冶炼厂排出的含镉废水和废气污染了附近农田,使稻田土壤含镉量达7100mg/kg,在这种土壤上生产的稻

5、米含镉量达1300 mg/kg。重金属污染现状 据估计,在美国新泽西州,1900-1980年, 大约有6804吨的砷以农药的形式进入到土 壤中。 连生态环境最好的非洲大陆也没有能够逃 脱被污染的命运,报告显示在过去的几十 年间,非洲各地重金属污染持续增加,Pb 和Cd污染大面积散布,Hg和As污染也在个 别地区出现。重金属污染现状 1980年中国工业“三废”污染耕地面积266.7 万hm2, 1988 年增加到666.7万hm2, 1992 年 增加到1000万hm2以上。 农业部调查资料表明:我国遭受重金属污染 的土地面积占总污染面积的64.8%,其中轻 度污染占46.7%,中度污染占9.7

6、%,严重污 染占8.4%,且以Hg和Cd的污染面积最大。重金属污染现状2000万公顷:2009年中国食品安全高层 论坛报告上的数据显示,我国重金属污 染土壤面积至少有2000万公顷,占全国 耕地总面积的1/5 。 200亿元:中国每年因土壤污染而减产粮 食约1000万t,另有1200万t粮食遭到重 金属污染,直接经济损失超过200亿元。 10.3:有许多地方粮食、蔬菜、水果 等食物中Cd、Cr、As、Pb等重金属含量 接近临界值或超标,2002年全国市场稻 米安全性抽检结果显示,稻米中镉超标 率为10.3。 4035人:环保部称,2009年,重金属污 染事件致使4035人血铅超标、182人镉超

7、 标,引发32起群体性事件。重金属污染现状 65的中国人以稻米为绝对主食,而美国 农业部的一项研究表明,水稻是对镉吸收 最强的大宗谷类作物,其籽粒镉水平仅次 于生菜。2002年,农业部稻米及制品质量 监督检验测试中心曾对全国市场稻米进行 安全性抽检。结果显示,稻米中镉超标率 为10.3。南京农业大学农业资源与生态 环境研究所教授潘根兴在全国六个地区县 级以上市场随机采购大米样品91个进行检 测,结果也同样表明:10左右的市售大 米镉超标。有人计算,即便稻米达到国家 限定的镉含量0.2mg/kg,中国南方人每日 摄入镉的总量也大大超出世界卫生组织推 荐的限定额。多位学者认为,未来中国农 产品安全

8、问题中,重金属污染将取代农药 ,成为事故多发地带。1土壤重金属污染现状2重金属污染的植物修复技术3问题与展望重金属污染土壤的修复技术生物修复重金属污 染土壤修 复方法物理修复化学修复微生物修复植物修复各种修复方法比较类型处理名称处理成本处理面积处理效果环境风险应用现状物理法换土法高小好有工程应用客土法好有工程应用热处理法较好有商业化电动修复较好有商业化 化学法化学固定高小较好有工程应用化学淋洗较好有工程应用 生物法微生物修复低大好无实验室植物修复好无工程应用传统的处理重金属的物理化学方法各有优点,但也不同程度地存在着投资 大、能耗高、操作困难、易产生二次污染等缺点,特别是在处理低含量重金 属污

9、染时,其操作费用和原材料成本过高。植物修复的概念 植物修复(Phytoremediation)技术是指利用绿色植物的生 命代谢活动吸收、分解、挥发或固定土壤重金属作用,降 低重金属在土壤中的含量和有效态含量,从而使污染了的 环境能够部分恢复到原初状态的过程。植物修复的优点 植物修复是原位修复技术,对环境扰动小;对植物集中处 理能减少二次污染,可采取植物冶炼技术回收金属尤其 是贵金属,植物修复具有经济以及生态协调性优势。每清除2.5英亩、18英 寸深的土壤,常规技 术要处理5000吨土壤 ,而利用植物只产生 2530吨的灰分,花费 缩减10-100倍植物修复重金属的途径 植物提取(Phytoex

10、traction) 植物固化(Phytostabilization) 植物挥发(phytovolatilization) 根系过滤(Rh izofiltration)。 植物提取技术即利用重金属超积累植 物(hyperaccumulators)从 土壤中吸取金属污染物 ,随后收割地上部并进 行集中处理,连续种植 该植物,达到降低或去 除土壤重金属污染的目 的。 植物提取持续植物提取技术诱导植物提取技术持续植物提取技术持续植物提取依赖于一些重金属超富集植物,在其整个生命 周期能够吸收、转运、积累和忍耐高含量的重金属。关键:植物超积累或富集重金属的能力Baker等田间试验显示超积累植物遏蓝 菜(T

11、hlaspi caerulescens)在土壤含锌 440mg/kg时,地上部分锌含量是土壤全 锌的16倍,若把土壤含锌量降低到 300mg/kg的欧盟允许标准,只需种植遏 蓝菜14次超积累植物:蜈蚣草、遏蓝菜、硬度芥菜、东南景天、宝山堇菜等诱导植物提取技术 即利用鳌合剂,通过施用鳌合剂使土壤固相键合的金属释 放,增加土壤溶液中的重金属浓度,大幅度提高植物对重 金属的吸收和富集能力。印度芥菜、玉米、向 日葵、蚕豆螯合剂(EDTA 、HEDTA和CDTA )对铅、锌、镉和 铜的富集增加适用于在土壤中极难移动的污染元素诱导植物提取技术添加EDTA10mmol/kg的EDTA则可使印度芥菜植株 地上

12、部分的铅含量高达15000mg/kg添加EGTA 10mmol/kg的EGTA可使印度芥菜植株地上 部分的Cd含量提高10倍,达到2800mg/kg地上部分的Cd、Pb含量Pb原始加EGTA后70Cd280015000mg/kg加EDTA后印度芥菜诱导植物提取技术 鳌合剂的施用可使玉米、豌豆地上部Pb含量从小于 5OOmg/kg增加到大于10000mg/kg。地上部分的Pb含量原始5007010000mg/kg加EDTA后玉米、豌豆植物固定( phytostabilization) 是指利用一些植物来促进重金属转变为低毒性形态的过程。 在这一过程中,土壤的重金属含量并不减少,只是形态发生 变化

13、。 分解、沉淀、螯合、氧化还原等过程土壤PbPbPbPb植物 根系惰性Pb 惰性 Pb土壤Cr6+Cr3+Kumar等在含铅625mg/ kg 的土壤盆栽处理中种 植印度芥菜 , 3个星期后 使淋溶液中的铅含 量由740g/mL下降到 22g/ mL。生物有效性最强毒性减弱印度芥菜植物挥发(phytovolatilization) 其机理是利用植物根系吸收金属,将其转化为气态物质挥发到大气中,以降低土壤污染。目前研究较多的是Hg和Se。Hg2+ Se3+Hg2+CH3SeCH3 +CH3Se2CH3 ( 气态)洋麻、 紫云 英、印 度芥菜Hg2+Hg携有细菌 Hg还原酶 基因merA 的植物高

14、 毒低 毒Se3+Se3+ATP硫化酶植物挥发(phytovolatilization)根系过滤(Rhizofilration) 指利用植物根部过滤、沉淀土壤、富集污染 物。 目前用于根系过滤的植物有向日葵、印度芥 菜、宽叶香蒲及烟草等。根系过滤主要用于重 金属污染的土壤,也可以是放射性核素如U、Cs 或Sr 污染的水体。 水科植物浮萍 和水葫芦可有 效吸收清除水 体中的Cd,Cu 和As等重金 属。超积累植物超富集植物是指能超量吸收上壤重金属并将其运移到地上 部的植物,是植物修复的核心和基础。超富集植物的特征: 1.植物的生长没有出现明显的毒害症状。 2. 地上部对某种重金属的积累要达到一定

15、量3. 富集系数BF1,转运系数TF1,对土壤中的重金 属有较强的吸收和向地上转运的能力。BF地上部器官中重金属含量土壤中重金属含量TF茎叶中重金属含量根部重金属含量元素CdNiPbCuZnMn临界值( mg/kg)1001000100010001000010000超富集植物迄今发现超积累 植物480种,广 泛分布于约50个 科,但绝大多数 属于镍超积累植 物(329种)As超富集植物 蜈蚣草的砷转运系 数为1-7, 砷浓度 可达普通植物砷浓 度的数十万倍; 羽 片的砷浓度甚至超 过10000 mg/kg蜈蚣草Zn超富集植物由杨肖娥等发现的第一 种Zn超富集植物。地上部 的Zn含量达5000p

16、pm,富 集系数达1.9以上。 东南景天Mn超富集植物商陆是Mn超积累植物 ,薛生国等研究表明 当Mn供应水平达到 12000M/L时,叶片 锰含量达到 36380mg/kg,生物富 集系数为55。不同锰 供应水平下,商陆吸 收的锰有87%一95%被 转移到地上部分。商陆镉超富集植物龙葵宝山堇菜Zhao等研究表明,在含Cd浓度19 mg/kg的工业污染土壤种植收割遏 蓝菜6次,即可使土壤Cd下降至3 mg/ kg 遏蓝菜苎 麻苎 麻 苎麻属荨麻科苎麻属多年生宿根性草本植物,是我国特产 ,重要的纤维用经济作物。 研究表明,苎麻对Hg、Pb、Cd、As、Zn都有较强的耐 性和富集作用。400mg/kg Cd盆栽试验表明,一些耐性较强 的苎麻品种如石阡竹根麻,在 Cd浓度为400mg/kg土壤中仍可 存活。 杨兵等对广东7个铅锌矿,6个As矿野生苎麻进行了调查 ,即使土壤中的重金属浓度高达A

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