《2005全国中学生化学奥林匹克竞赛详解答案》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2005全国中学生化学奥林匹克竞赛详解答案（3页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、化学 奥林匹克2005年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题 参考答案与评分标准上海市化学化工学会 华东理工大学命题组第1题1 - 1 X的结构式:SHOOONH2X的化学名称氨基磺酸。(答磺酸酰胺也可。)1 - 2化学方程式:2H2SO4+CO (NH2)2H3NO3S +NH4HSO4+CO21 - 3化学方程式:H3NO3S + HCl +NaNO2N2+ H2SO4+NaCl + H2O1 - 4化学方程式:H5I O6+ 2I-+ H+I2+ I O3-+ 3H2OI O3-+ 5I-+6H+3 I2+ 3H2O15注入甲醇的作用:注入甲醇与水形成氢键后破坏了油气分子与水分子形成的包合物
2、。第2题2 - 1 http: / /www. ccs . ac. cn/uploadjs/38st . doc2 - 2有旋光性的异构体是编号为D、E的异构体。2 - 3取代速率最慢的是编号为D的异构体。你对这种性质的理解是:对于D,当负一价阴离子取代氯时,无论从上方,还是从下方进攻中心Co3 +时,均受到甲基空间的位阻,因此,取代的速率最慢。第3题3 - 1http: / /www. ccs . ac. cn/uploadjs/38st . doc3 - 2化学式:LiCoO2。3 - 3晶胞里有3个锂原子, 3个钴原子和6个氧原子。3 - 4电极反应方程式:Li1 -xCoO2+xLi+
3、xe-放电LiCoO2(理想)3 - 5化学式:Li Mn2O43 - 6相邻Li+离子之间有多个未填Li+离子的八面体及四面体空隙,在电场的作用下,形成“ 离子通道 ” 。充电时,锂锰氧化物中部分Li+离子沿着“ 离子通道 ” 移出晶体,晶体中锂离子的个数减少,Mn的氧化态升高。当放电时,Li+离子沿着“Li+离子通道 ” 从电解质流回锂锰氧化物晶体,晶体中锂离子的个数增加,Mn的氧化态降低。 充电时,放出xLi+,Li+离子沿着如图3 - 2的箭头方向从Li+离子通道流向电解质。第4题4 - 1AlY-+ 6F-= AlF63 -+ Y4 -Cu - PAN + Y4 -= CuY + P
4、AN4 - 2还应存在Cu - PAN。4 - 3不需确知EDTA溶液的准确浓度,也不需要准确读取、 记录其用量V1。因V1不影响最终测定结果。4 - 4 ( i)将对最终的测定结果引入负误差。( ii)加入少量(不必准确计量) EDTA溶液,使被滴定液重新回到C框状态,再用Cu2 +溶液除去过量的Y,正确进入D框状态。如答:“ 另取试液,由A框状态从头做起 ” 也可以。4 - 5 Al含量=c(Cu)V310- 3M(Al)V010- 3=c(Cu)V3M(Al)V0(gL- 1)第5题5 - 1 1 (错写按比例扣分)5 - 2 3;分子中有对称平面(不写原因或原因写错都扣分;未正确答出3
5、,但原因回答正确给分)。5 - 3三配位的As和N与C一样为sp3杂化构型,孤对电子也占有一个轨道,为(正)四面体结构。但三配位的胺的构型翻转能垒很小,光学活性的胺是难以稳定存在的。由于翻转过程中必然要经过一个平面状态的过渡态。对三元环来讲, (原来的角锥形结构中存在的角张力为109. 5 和60 之差,翻转过程中的平面状态的过渡态的角张力为120和60之差, )翻转能垒提高,翻转相对不易。故1的光学活性也可以保持。第6题6 - 1第一种制法:rHm=fHm(HCHO, g)-fHm(CH3OH, g)= ( - 108. 570) - (200. 66) kJmol- 1=92. 09 kJ
6、mol- 1 (无单位或单位错扣分,下同)rSm=S m(HCHO, g)-Sm(CH3OH, g)= (218. 77 +130. 684 - 239. 81) JK- 1mol- 1=109. 64 JK- 1mol- 1rGm=rHm-TrSm= 92. 09 - 298. 15109. 6410- 3 kJmol- 1=59. 40 kJmol- 1或K=3. 9210- 11因为 rGm0或K很小,所以工业上不宜在298. 15 K下采用此法制甲醛。(只根据 rHm或 rSm的正、 负进行分析不给分)65化 学 教 育 2005年第4期 1995-2005 Tsinghua Tong
7、fang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.第二种制法:rHm=fHm(HCHO, g)+fHm(H2O, g)-fHm(CH3OH, g)= ( - 108. 570) + (241. 818) - (200. 66) kJmol- 1= - 149. 73 kJmol- 1rSm=S m(HCHO, g)+Sm(H2O, g)-Sm(CH3OH, g) -1 2Sm(O2,g)= (218 . 77 +188 . 825 - 239 . 81 -1 2205 . 138)JK- 1mol- 1=65. 22 JK- 1mol- 1rGm=
8、rHm-TrSm= ( - 149. 73 - 298. 1565. 2210- 3 kJmol- 1= - 169. 18 kJmol- 1或K=4. 351029因为 rGm (K298K)26 - 42Ag( s)+1 2O2(g) =Ag2O ( s)rHm(298. 15K) =fH m(Ag2O, s)= - 31. 05 kJmol- 1rSm(298 . 15K) =S m(Ag2O, s) - 2S m(Ag, s) -1 2Sm(O2, s)= (121. 3 - 242. 55 -1 2205. 138) JK- 1mol- 1= - 66. 4 JK- 1mol- 1r
9、Gm(823. 15K) =rH m(823. 15K) - 823. 15KrSm(823.15K)= ( - 31. 05) - 823. 15( - 66. 4)10- 3kJmol- 1=23. 6 kJmol- 1不妨假设混合气体中氧的分压pO2= (1013250. 21) Pa,则rGm(823. 15K) =rGm(823. 15K) +RTln1 (PO2/p)1/2=23. 6103Jmol- 1+RTln1013250. 21 100103- 1/2 0不是由于Ag被氧化生成Ag2O所致。6 - 5以1 mol CO为基准进行计算,则:CO + 2H2 CH3OHx1 2
10、C2H5OH +1 2H2O平衡时: 1 -x-y 2(1 -x-y)1 2y 1 2yni(1 -x-y)+2(1 -x-y)+x+yK773K,=x nipp(1 -x-y nipp) 2(1 -x-y) nipp2K773K,=1 2ynipp(1 -x-y nipp) 2(1 -x-y) nipp2K 773K, K773K,=2x yrHm,298K,= ( - 200. 66) - ( - 110. 525) kJmol- 1= - 90. 14kJmol- 1rHm,298K,= - 127. 79 kJmol- 1rSm,298K,= (239 . 81 - 197 . 674
11、 - 2130 . 684)JK- 1mol- 1= - 219. 232 JK- 1mol- 1rSm, 298K,= - 223. 28JK- 1mol- 1rGm,773K,= 79. 33 kJmol- 1rGm,773K,= 44. 81 kJmol- 1K m,773K, Gm,773K,=exp -rGm,773K, RTexp -rGm,773K, RT=4. 6510- 3即摩尔分数之比为x1 2y=4. 6510- 31(下转第63页)752005年第4期 化 学 教 育 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd.
12、All rights reserved.研究、 化学实验问题解决的研究、 开放性化学问题解决的研究。大量的实证研究,从实践层面告诉了化学问题解决的心理模式、 表征,策略、 元认知等,这为化学教学论学科研究走向科学化奠定了坚实的理论与实践基础。第三部分是问题解决的展望与反思。对问题解决研究的走向及研究中出现的问题等方面作了理性的分析,提出了自己独到的见解。可以说,该书作者采用了定性研究与定量研究相结合的研究方法,理论体系完整、 透彻,研究成果价值明显。纵观我国化学教学论领域的研究,不难发现,大量的研究充斥着移植、 借鉴教育学、 教学论研究成果的“ 成功 ” 范例,问题是人家的,素材是人家的,理论
13、是人家的,方法还是人家的,导致在有关概念、 命题、 体系上,去掉化学二字,换上物理、 生物,则会出现同样适用的尴尬局面。化学教学论研究成果虽不少,但许多不能适合中国的化学教育实际,难以切实解决中国的化学教育问题。要突破化学教学论研究的困境,实证研究是一条有效的研究方法。李广洲教授及其研究小组提出了自己的研究假设、 研究材料和方法、 研究内容和研究对象,这些系列实证研究成果,体现了化学教学论领域研究的求实品格。4提出化学问题解决的新课题,展望化学问题解 决之未来李广洲教授认为相对于教育学、 心理学基础研究来说,整个化学乃至其他的学科教学论的研究是一个范畴更广一些的中观研究。国内之所以有教育与心理
14、的基础理论研究轰轰烈烈,中小学实践中的应试教育踏踏实实的现象,其中的一个重要原因就是学科教学论这个中观研究未搞好,第一线教师不知道怎么办更好。所以,他强调微观理论与宏观实践之间的“ 中观 ” 研究是当务之急,问题解决研究的成果,要有利于学科教学设计,问题解决教学模式与策略的构建与优化。作者还提出人工智能的问题解决、 除化学以外的的其他理科(物理、 生物、 地理等)的问题解决理论研究进展和实践成果,都应该处于我们的视线之内。目前,李教授及其研究小组正致力于综合理科问题解决的机制,样例对化学问题解决的影响、 概念转换与问题解决教学、 以及问题解决教学设计等方面的工作。当然,我国化学问题解决的系统研
15、究才刚刚起步,书中的有些观点尚属一家之言,问题解决的对象、 内容、 方法、 技术、 结论等也不可视为不变的公式。化学问题解决研究领域前景广阔,希望李广洲教授的研究成果能够引起更多学人的研究兴趣,也盼望着他们研究成果能够转化成化学教学实施效益,促使化学教学论研究逐步走向科学化。注: 化学问题解决研究 一书,于2004年10月,已由山东教育出版社出版。邮购地址:济南市纬一路321号山东教育出版社发行科邮购电话: 0531 - 2092663邮编: 250001(上接第57页)第7题7 - 1 是合理的。rNO2NH2=dcNO2NH2dt=k2cNO2NH-k1cNO2NH2=k- 1cNO2NH-cH3O+cNO2NH-=k1cNO2NH2k- 1cH3O+-dcNO2NH2dt=k2k1k- 1cNO2NH2cH3O+=kcNO2NH2cH3O+k=k1k2k- 17 - 2因为pH恒定,所以cH3O+为定值-dcNO2NH2dt=kcNO2NH2,即化为一级反应k=l tlnp-p0p-p1分别以5 min、15 min、25 min的数据代入,则k1=0. 0373 min- 1k1=0.
