配合物路易斯酸碱的概念配位键重要而常见的配合物的中

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1、18. 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配 合物的中心离子(原子)和重要而常见的配体(水、羟离子 、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等)。 螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的 配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应 的联系(定性说明)。配合物几何构型和异构现象基本概念 。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。 Ti(H2O)63+的颜色。全国高中学生化学竞赛基本要求配位单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子. 形成的离子称为配离子,形成的分子称为配分

2、子.配合物的简单定义:由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身.组成 (composition)3配位体每个配位体至少有一个原子具有一对对(或多对对)孤对电对电 子,或分子中有 电电子。如, N、O、C、P、S、Cl、F等。根据配位体所提供的络络合点数目和结结构特征,可将配体分成以下几类类:1.单啮单啮 配位体:只有一个配位点的配体。如:NH3 ,形成的单单核配位离子比单单个金属离子大(半径增大),使正、负负离子间间静 电电引力下降,溶解度增大,不易沉淀,AgCl能溶于氨水,生成银银氨络络离子。2. 非螯合多啮啮配位体:配体有多个配位点,但受几何形状限制不能与同一

3、金属离子配 位。如:PO43-、CO32- 等,一个配体与多个金属离子配位,每个金属离子与若干个这样这样 的 配位体配位,形成的多核配位化合物,往往是不溶性沉淀,常作沉淀剂剂。3. 螯合配位体:一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。不带电带电 的单单核螯合分子,水中难难溶,易溶于有机溶液中,常作萃取络络合剂剂,(如:乙 酰酰丙酮铝酮铝 Al(acac)3 ,)带电带电 的单单核螯合离子一般很难难从水中沉淀出来,这这种配位体可作掩蔽剂剂,如酒石酸盐盐 、EDTA等都是这类这类 掩蔽剂剂。4Co(EDTA)-配位螯合离 子的结结构右图图示出Co(EDTA)-配位离子中,一个EDTA螯合

4、配位体和Co3+螯合的情况。(4)键键配位体:含有 电电子的烯烃烯烃 、炔烃烃、芳香烃烃等也可作配体。如:C2H4、丁二烯烯、CO、C6H6、C5H5等都是。 在配位化合物的结结构中,一个配位体同时时和n 个不同的金属原子M配位 时时,常在配位体前加n记记号,例如 Fe3(CO)10(2CO)2 ,表示有2个 CO 分别别同时时和2个Fe原子结结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属 原子结结合,则则在配位体前标标上n记记号,例如(5 C5H5 ) 2 Fe,表示每 个C5H5都有5 个配位点和同一个Fe原子结结合。5配位原子的配位原子的竞赛试题竞赛试题竞赛试题竞赛试题分析NO2- 在“自由”状态态下的几何构型,N原子采取何 种杂杂化?存在何种离域键键?与金属形成配合物时时, N、O都可作配位原子吗吗? NO2-有几种方式和中心原子 M配位。NO2为为角型,夹夹角略小于120,N取sp2杂杂化轨轨道 、34M-ONO-

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