过磷酸钙生产中氟化氢中毒的防治

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1、过磷酸钙生产中氟化氢中毒的防治卜广东省卫生干部进修学院黄翩翩、了、 磷为植物生长所必需的物质?在夺取农业丰产方 面起着重要作用。我国的 磷肥生产在”工业学大庆”、“农业学大寨”的大好形势下蓬勃发展,目前我省已有不少磷肥厂。过 磷酸钙是?我省生产和使用的主要品种? 过磷酸钙的生产方法是将磷矿 石粉碎过筛后,加入! 拓硫酸,在混合器内搅拌混匀,磷矿粉分解成为料浆,经化成固化后打碎撒 扬,然后 运至熟化仓 堆了一#天,继续反应便成过磷酸钙成品。磷灰石一般含氟%?% & 一%? ( 多。在 生产过程粉 碎 时可产生含氟及二氧化硅粉尘,在混合、化成及熟化反应中均可产生大量氟化 氢及四氟化硅气体。影 响工

2、 人健康和污染大气。氟化氢对人体的毒性氟化氢为无色气体,比重?(, 有刺 激味,易溶于水,遇水形成氟氢酸,腐蚀性很强,很易与二氧化硅 及硅酸盐作用生成四氟化硅。?氟为人体生 长发育不可缺的微量元素之一,通常人体每日从饮水和食物中摄入氟量约为&一?毫克。长期接触氟化物或饮用含氟量高于毫克)升的水,可引起一系列 慢性中毒症状。、? 厂氟化氢可经 呼吸道、消化道、皮肤 等处进入人体,氟离子主要 分布于骨、齿,极少含于软组织。氟的排出以肾为主,其 次为粪及汗腺。一也有少量 氟从乳汁排出,但排 出较慢。几氟化氢对粘膜有强烈刺 激作用,实验 报告在浓度?%!毫克) 升时,人已感到刺激,? 毫克升时感到皮肤

3、刺 痛,有流 泪、流诞等粘膜刺 激征,并可 闻到臭味?在?#毫?克)升只 能耐 受#分钟。#?毫克) 升时可 引起 家兔和豚鼠死亡。#毫克) 升可 引起严重中毒”?氟及其化合物除刺 激和 腐蚀作用 外,还是 一种原生质 毒物,可 引起下列全身性毒作用#?对 酶系 统毒害。侵入机体的氟化 物可与磷酸葡萄糖 变位 酶或焦 磷酸酶和 烯醇酶作用 时所需的镁离子 结合,?障碍它们在塘元合成和 三狡酸循环 中的作用。部分 氟形成氟醋酸与草酞乙酸起作用,生成氟柠檬酸,抑 制乌头酸酶,使三 梭酸循环不能继 续进行,因而 糖代谢紊乱,+细胞和组织能量 供应不足。抑制墟泊酸脱 氢酶,影 响 细胞呼吸。氟还可抑制

4、 胆碱醋 酶,使组织 中乙酚胆碱增高,导致肌紧 张僵直。?%?对骨 骼的毒 害氟与 骨骼或 液体中的钙离子 结合成 较难 溶的氟化钙,同时 能抑制骨酸磷化酶使骨 中钙 化代谢紊乱,钙 盐 的积蓄过程减慢,、并从骨组织中游 离 出来,在骨 组织中可出现两种 相反现 象一 是骨质 硬化和增生。骨普遍增厚和硬化,或局限性不 规则的生 长,出现内生骨赘玫 瑰刺样骨赘?,? 二是骨质疏松。为供应内生骨赘增生所 需 的矿物质补骨 内一部分钙被动员出来,致出现 骨骼脱 钙骨质疏松。、一&?影响中枢神 经 系统的 正常活动。有人发现,长期饮含氟巧毫克) 升 的水,可 引起大白鼠脑生物电 的变化?抑制内分泌的作

5、用。甲状腺、生殖腺、肾上腺、胰 腺等均受不,良影响?有人列举甲状腺与斑釉齿共存的例子,强调氟和碘有抗洁作用,因而可致甲状腺肿, 在以鼠作实验中也可 见 此作用。?对妇女的影 响。有学者研究指 出,对氟最敏 感的是泌乳功能,哺乳女工反映 乳汁 不够或无 乳,接 触 氟的女工似拓需人工 哺 乳。大白鼠实验,? 怀孕后 期 给含氟 # 毫克)升 的水饲喂及产前每天用氟化钠一毫克) 公斤喂了一.天,结果 引起 动物 乳汁分泌减少和 小 鼠体重 不足。!?对血 液的影响。由于 骨钙化、皮质增厚、髓 腔变窄,影响造血机能并发生贫血,可出现血 色素和 白血球 减少,淋巴球、网织红血 球 增多?氟能使可溶性钙

6、镁 沉淀而降低 血 钙,因体内钙与 磷的离解浓度一般有相反 依存关系,血钙降低,血 磷则增高。氟化氢中毒的临床表现急性氟化氢中毒可出现眼结膜、呼 吸道、 口腔及消化道粘膜刺激 征,如 流泪、流涎、咳嗽、恶 心呕吐、腹痛腹泻,严重 时可发生支气管炎、肺 炎,出现呼 吸微弱、气 促、面 苍 白,如不及 时救 治,可于 几小时内死亡。在磷肥生产的氟接触工人中,急性中毒是少 见 的,主要是慢性毒害影 响,表现有#?粘膜损害。可致鼻、咽、气管、结膜、齿跟性炎症,我们曾在二家化肥厂对氟作业工人进 行调查,鼻炎发病率分别为 ! .?!书、?!多,咽 炎发病率为 ! ?多、#?& 多。鼻咽检 查多见鼻粘膜充血

7、和鼻甲肥大,少 数见粘膜萎缩 或 出现小溃疡 点,咽部出现充血和 咽壁 滤泡增生。自觉 症 状多有流泪、羞 明、鼻、喉干燥、喉痛、干 咳、鼻出血等。%?皮肤损害。氟氢酸可造成严 重化学 灼 伤,并使皮肤 迅速坏 死形 成深溃疡。接触氟氛酸时最初不 甚疼痛,往往不 易 觉察,数小时后可发生 剧痛、溃疡,伤面 周固呈灰青色,愈合较慢。磷肥生产中,目前大搞“三废”治理 和综合利用,把氟废气制成氟水及氟硅酸钠,氟水为稀氟氢酸,不致引起皮肤灼伤,但接触氟水和氟硅酸钠的工人,多有皮肤疹痒感,并常出现 丘疹性皮 炎。一&?牙 齿损 害。氟可使牙齿表面失去 光泽,易碎,齿缘缺损呈 锯齿样变化,牙 齿唇颊面出现

8、白圣样斑 点,或有褐黄色色 素沉着,呈斑釉齿。但我 们调 查该两家 化肥厂.? 名氢 作业工人,未发现 一例明显 斑 釉齿,工人多反映牙齿易碎 易脱 落。?骨骼损害。全身骨均可 受累,尤以脊柱骨、髓关 节和肋骨,可因此影 响行 动 及致截瘫。/线可见骨密度增加、骨纹理增粗、相 互交错成网状,并有弥 漫性散在白色斑 点。有时 可 见 骨质 疏松、韧带 和肌健 附着处发生 广泛钙 化,椎 间关节周 围及 骨肌肉附着处有骨赘生现象。我们曾对部分氟作业 五年工龄以上的工人进 行/线摄片观察,一 化肥厂十二名 工人骨盆摄影未见一例有氟骨 改变,另一化肥厂例 骨盆 及胫 骨摄 影片, 发现%例符合 氟 骨

9、变化,其中一例为右侧徘骨下 内侧见局 限性骨 间膜钙化,一例为左 侧股 骨下见弧形 的钙化影,右排骨上段见波浪 状 骨间膜钙化。另外!例可疑氟骨变化,主要表现为骼骨双侧及 胫骨 骨小梁增粗、密度增大、胖骨上段 内侧骨 间膜轻度钙化,闭孔 轻度毛 刺改变等,两个工厂氟作业工人的腰痛、关节痛发生率均较高,腰痛分别为了? %书、 &?男,?关 节 痛为流注&0、& .?了拓。工人常反一映 行路无 力有欲 跪感。 二、其 他。接触氟的工人较多出现头晕、头痛、失眠、记忆力降低等神衰症候群。侮得 注意的 是肌,肉痉挛也占一定比例,两个工厂分别脚现率为!(拓,# &声拓。 尔尿 氟。正常人尿氟含量与居 住地

10、区水质含氟量,衣作物所使用杀虫剂 及大气污染等因素 有关。由于 氟摄入量与 尿氟含量有一 定关系,因而 常用 尿 氟含量作为职业病普查及临床诊 断参考指标。近年来 我 国各地报道了一些 正常人 尿氟含量测 定绮果,见 附表国内各 地报道正常人尿氟含量测定结 果 1 毫克) 升 2地地区区例数数方法法均值值标准 差差建议正常值值备注注上限上上海海立# 扩 散 法法#?立( ( (?!& & &%? 工 人尿尿浙浙江江& 扩 散 法法?( ? % % %? 工人尿尿济济南南%. . .扩 散 法法二?& ?! ! ! !%? 工人尿尿北北京京# 扩散法法#? ?.# # #&?& & &工人尿尿河

11、河 南信阳阳# 扩 散 法法?.! ! !?(. . .%?! ! !全日尿尿河河 南信阳阳阳扩 散 法法工?% % % % % % %夜尿尿湖湖南 郴? 州州#. . .蒸馏 法法#?( ? (& & & & & & &湖湖南湘 乡乡& 蒸 馏 法法二?( ?( 抚抚顺顺#( ( ( ( (#?%二 ! ! ! ! ! ! ! ! !湘湘西自治州州% % %扩 散 法法王?. . .? 广广 东梅县县% 扩 散 法法#, ? ( ( ( ( ( ( (广广东 东 莞莞% % %扩 散 法法#?& % % %?. . 工 人尿尿 算算算算算算算算术 均数数广广布布越参参参扩 散 法法?. 几何

12、均数数, ,)3、4刁、(石石石石石石石石氟作业工人尿氟水平因生产环境空气中氟 的浓度 不同而 异,从各地辉道共十 五个工厂、,%.5例调查结 果看,其波 动范围最低为。毫克) 升,最 高为# ?%毫克) 升。均 值则 最低力毫克) 升,最 高为?. %毫克) 升。# ?氟化氢中毒的防治措施扒在工矿企业建筑设计与于蒸牌革笋合利用 方面,1#26址 应选 择在郊区,处 于主导风向的下风侧%公里 以上,生产区应 设在 主导风向的王下风侧,与生 活区之 间应保持土,公尺以上防护带。1% 2氟的 吸收利用。含氟废气 可经 吸 收室用水吸收后 制成氟硅酸、氟化铝、冰晶石、氟硅酸钱等副产品?经吸收后尾气含

13、氟量 不应超#烟囱排入高空。对尾气烟 囱高度有人建议、氟硅酸钠、氟化钠、毫克) 立 方米,然后经卜烟囱高度1 米 2口7刁上兮一“一8 9 898 9?心勺? 性氏!每小时过磷酸钙 量 吨# 小 时%一%一&%一()(&一)所上芯了(矿石粉碎、干燥、运输、硫酸稀释等生产过程尽可能密 闭连续自动化生产。并加强车 间全面通风和局部通风除尘设 施,使车间空气中氟含量 最高容许 浓度在&毫克#立方米以下。 污水处理+一般过磷酸钙 生产排出污水含氟硅酸),一),.拓和少量硫酸、磷酸。最好 能加入 石灰乳中和 至/0%,一.,再排出。目前有些工厂实行 经沉淀池 沉淀后循环使用 的方 法值得推 广地面水氟含

14、量最高浓度为&毫克#升。、操作方面+& 订出规章制度和安全规 程,正确掌握工艺条件、硫酸浓 度和温度,防止反应过 于激烈致气体溢出。 加大吸收池内水喷淋密度,提高氟吸收率以降低尾气含氟浓度。(保持负压操作,在混和机化成室 吸收 系统中经常保持负压在)一)毫米水柱,使 氟气难以溢出。加强维修,保持管道密 闭通畅,减少跑 冒滴漏。(订个人防护 与卫生保健措施+在混和、化成、吸 收、制 氟硅酸钠等工序应戴较 厚 的防护口罩,或在普通口罩中夹一层防酸 纱布垫,可用多 甘油乳酸 钙或 碳酸钠浸 泡的 纱布垫 晾 千后用。使用 防护眼镜和手套。在车间附近应设 盟洗设备,养成 良好 的个人卫 生习惯。对 工

15、人作定 期体检 及就业前体检。凡有呼吸系、骨骼、皮肤 慢性疾 患者不宜参加工作。孕妇、乳母 最好 暂调 离 氟作业。、中毒的治疗& 氟氢酸所 致 的灼伤,目前认为最有效为使用皮质激素治疗,轻者可用)万氢化可的松膏外敷,较重可 加口服,紧急情况可 静注 可的 松、地 塞米 松等。磷肥生产由于 氟水和氟 硅酸钠卜粉尘所 致的 皮肤疹痒丘疹,可外用炉 甘石洗 剂。东莞化肥厂介绍使用+薄荷脑克、小苏 打克、氧化锌)克、滑石粉&)克混和外用,并加口服 维 生 素1,效 果 良好。 尿氟高者应给 予维生 素1、2,、乳酸钙等。(腰痛、 关节痛、走 路无力、神衰等可 应用中药 治疗,以调 补气虚、养心宁神、舒筋活络等药 物辨症论治。亦可 使用 胶性 钙、维生素2,等药 物 进行足 三 里、肾俞等穴位 注 射,或施针灸治疗。