《S萘普生印迹整体柱的电色谱手性拆分机理研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《S萘普生印迹整体柱的电色谱手性拆分机理研究（2页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、D 1 0S 萘普生印迹整体柱的电色谱手性拆分机理研究刘照胜1 徐艳丽3 高如瑜2 闫超4 1 天津医科大学药学院天津3 0 0 0 7 0 ，2 南开大学元素有机化学研究所天津3 0 0 0 7 1萘普生( n a p r o f e n ) 属非甾体类消炎镇痛药，近年利用毛细管电泳拆分消旋萘普生的研究 已见报道。已报道了盛萘普生为模板分子合成了印迹聚合物，并利用H P L C 的方法对其外消旋体进行了拆分，但尚为见对s 萘普生印迹聚合物的手性拆分机理的研究。有鉴于此，本文选择了岛萘普生为印迹分子制各整体柱针对电色谱操作条件对手性拆分机理进行了研究。分子印迹整体柱的制备和电色谱实验按我们过去
2、的实验方法进行。手性分离过程中的焓变和熵变可由下式给出： I n k = 一A H R T + A S R + l n Q = A j 册+ A S Rm 是相比，R 是气体常数，A S 为表观熵变手性分离过程中吉布斯自由能的变化可由G i b b s H e l m h o l 公式描述【4 】：- G = R T I no 【A A G 是两种手性对映体与印迹聚合物结合的吉布斯自由能的差异，q 是手性分离过程中两种手性对映体的分离因子。吉布斯自由能的变化主要由手性分离过程的两种手性对映体的焓变差值和熵变差值所决定：I n c t = ( A A H R T ) + ( A S R )在电色
3、谱中由于电泳和色谱保留的双重作用，因此带电荷的物质的迁移速率U 。可以下式表达： m = ( p + o ) ( 1 础) = f U 。o ( 1 嘞) 】( 1 “)( 1 )是带电荷的物质的电泳速率，。是流动相流速，女是电色谱的保留因子，1 ，( 1 械s ) 是延迟因子( r e t a r d a t i o nf a c t o r ) ，。是速率因子。t 和。表示如下：k = t i n ( 1 + k P ) - t 0 t 0( 2 )= u c 一。o = ( L t 。，c E ) ，( L m ) = t m ，h c E( 3 )t m 是带电荷的物质的迁移时间，t
4、o 是电色谱中电渗流标记物的迁移时间。t a l c B 带电荷的物质C Z E 模式操作的迁移时间，L 是毛细管整体柱的进样端至检测窗口的距离。F 及。可以在电色谱实验中测定。“e p 可用与电色谱操作中同样的流动相条件以C Z E 模式操作获得。实验数据按上面的公式求出s 萘普生和R 萘普生的保留因子矿s 和k + R 。以1 n f s 和I n 矿R分别对温度的倒数作图。根据I n A 对温度的V a n t H o f f 图) ，在我们研究的温度范围内( 1 5 5 5) 基本呈现种线性关系。根据线性回归的斜率和截矩，可得H s = 3 0 7 0 8J m o l ，A S s
5、=1 0 4 5 9 9J K “ 1 t o o l ，A H R = - 3 3 8 1 2J m o l ，S s = 1 1 7 4J K 。t o o l 一。对电色谱手性分离的过程来说，手性识别是一个多种效应的综合结果，包括溶质分子和结合位点的溶剂化和去溶剂化、未溶剂化的溶质分子和结合位点的相瓦作用、相互缔合的溶质的溶剂化、溶质分子的构象变化、以及多种平衡和混合保留机理。因此，只有通过绘制了l n c t 对1 ，r 的V a n tH o f f 图，才可将所有与手性分离过程无关的贡献消除。由于电色谱中的色谱保留和电泳迁移的双重作用，所以精确计算两种手性对映体各自的保留因子非常困
6、难，因此此处用两种手性对映体在整体柱上的保留时间的比值代替分离因子，进行近似计算：= t s t Rt s ，t R 分别为p 萘普生和R 萘普生的保留时间通过绘制了1 n 对l 厂r 的V a n tH o f f 图，我们可计算出2 9 8K 下的A A G 2 9 8 = - 9 6 9 1 6Jm o l 。h A G 2 9 8 的符号说明，在2 5 “( 2 下，电色谱分离在实验条件下是能自发进行的。参考文献【1 lS c l l w d 乜L A n d c r s s o n L L N i l s s o a S ，上C h r o m a t o g r A ，1 9 9
7、7 ，7 9 2 ：4 0 1f 2 1 2S c h w e i l z L ，A n d e r s s o n L L N i l s s o nS ，A n a l 凸妇A c t a ，2 0 0 1 ：4 3 5 ：4 3 【3 1S c h w e i t z L + A n d e r s s o n L L N i l s s o nS ，A r i a t y s t , 2 0 0 2 1 2 7 ：2 2【4 1 n a f , n a k aJ ，S a n b e H 。z C h r o m a t o g r A 2 0 0 1 ，9 1 3 ：1 4 1【5 】5S e l l e r g r e n B S h e a KJ ，上C h r o m a t o g e A ，1 9 9 3 ，6 5 4 ：1 7【6 x u Y L ，L j u z S ，W a n g HE ，Y 皿C ，G a o R Y ，E l e c r r o p h o r e s i s 加n 5 ，2 6 - 8 0 4 - 8 1 1
