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1、1第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法 6.1 滴定曲线滴定曲线 (p250)AgNO3NaCl(I-)浓度增大浓度增大10倍，突 跃增加倍，突 跃增加2个个pAg单位单位Ksp减小减小10n, 突跃 增加突跃 增加n个个pAg单位单位0 50 100 150 200 T %pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.24.30246810AgI2浓度对滴定突跃大小的影响浓度对滴定突跃大小的影响浓度增大浓度增大10倍滴定突跃（倍滴定突跃（pH、pM、 ）H+ OH- Ag+ Cl-增加增加2个个单位单位H+ A- OH-HA Y M增加增加1个个单位单
2、位Ox Red OH-HnA (分步分步)不变不变36. 2 Mohr法法测定测定Cl-和-和Br- -滴定剂：滴定剂：AgNO3(0.1mol/L)指示剂：指示剂：K2CrO4 实验确定实验确定(5%K2CrO41mL)酸度：酸度：pH 6.5 10.5； 有； 有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 .H+CrO42- -Cr2O72-(K=4.31014) 优点：测优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确。直接、简单、准确。可测可测Ag+否否(?)缺点：干扰大缺点：干扰大(生成沉淀生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、 M(OH)n等）等）; 不可测不可测I-、SCN-；46.3 Vo
3、lhard法法(酸度酸度0.3mol/L的的HNO3介质介质) 指示剂：铁铵矾指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)240%铁铵铁铵 矾矾1mL3 epFe 0.015mol/L:+=+=一般情况下一般情况下直接法直接法: NH4SCN (滴定剂滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物被测物)Ag+ SCN- -= AgSCN(白白) Fe3+（K=208） FeSCN2+ 当当FeSCN2+= 6 10-6mol/L即显即显红色红色5Volhard返滴定法返滴定法指示剂：铁铵矾指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2标准溶液：标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：被测物：X- -(Cl-、-、Br
4、-、-、I-、-、SCN- -)3Fe+ + FeSCN2+X- -+ Ag+(过量过量) = AgX + Ag+ (剩余剩余)SCN- -AgSCN 6滴定滴定Cl-时，到达终点，振荡，红色退去-时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化沉淀转化)Ksp(AgSCN) 曙红荧光黄曙红荧光黄10标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定AgNO3: （棕色瓶中保存）（棕色瓶中保存）纯品直接配制纯品直接配制粗配后用粗配后用NaCl 标液标定其浓度标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯工作基准或优级纯高温电炉中于高温电炉中于550C干燥干燥2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热置于瓷坩埚中，在石
5、棉网上用天然气灯加热NH4SCN: 以以AgNO3标液标液, Volhard 法标定法标定.11银量法应用银量法应用 测定卤离子、测定卤离子、Ag+。1.天然水、海水、生理盐水天然水、海水、生理盐水.2.有机卤化物中的有机卤化物中的X；醇类药物、磺胺类药物醇类药物、磺胺类药物(含含X).3.银合金（如银币）中银合金（如银币）中Ag+.思考题思考题 7 ？12第七章 重量分析法第七章 重量分析法 7.1 概述概述 7.1.1 重量分析法的分类和特点7.1.1 重量分析法的分类和特点1. 挥发法挥发法例例 小麦干小麦小麦干小麦, 减轻的重量减轻的重量即含水量或即含水量或干燥剂吸水增重干燥剂吸水增重
6、2. 电解法电解法例例 Cu2+ Cu称量白金网增重称量白金网增重 电重量法电重量法3. 沉淀法沉淀法P，S，Si，Ni等测定P，S，Si，Ni等测定优点：优点：E Er: 0.10.2，准，不需标准溶液。r: 0.10.2，准，不需标准溶液。 缺点：缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）105烘至恒重烘至恒重+ePt电极上电极上137.1.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求被测物被测物沉淀形沉淀形称量形称量形溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘(烧烧)被测物沉淀剂被测物沉淀剂沉淀
7、形沉淀形称量形称量形滤，洗 灼烧，800滤，洗 灼烧，800SO42-+ BaCl2BaSO4BaSO4Mg2+ (NH4)2HPO4 MgNH4PO46H2O滤，洗 灼烧 ,1100滤，洗 灼烧 ,1100Mg2P2O7Al2O3Al( )3 N O洗洗烘120烧1200烘120烧1200滤滤 N O HAl3+3 N OAl( )314对沉淀形的要求对沉淀形的要求1.沉淀的沉淀的S小小，溶解损失应，溶解损失应3molL-1, 胶冻胶冻Fe(OH)3(胶体胶体) 慢慢, 均匀沉淀均匀沉淀, 显微镜可见结晶显微镜可见结晶几十几十cm3 的 大晶体的 大晶体酒石酸氢钾慢酒石酸氢钾慢(一天降一天降
8、0.1, 经半年经半年) 洁洁(双层窗双层窗, 换衣换衣, 无尘无尘)327.4 沉淀沾污的原因及提高纯度的方法沉淀沾污的原因及提高纯度的方法?吸附共沉淀（服从吸附规则）吸附共沉淀（服从吸附规则） ?是胶体沉淀不纯的主要原因，是胶体沉淀不纯的主要原因，洗涤洗涤 ?包藏共沉淀（服从吸附规则）包藏共沉淀（服从吸附规则） ?是晶形沉淀不纯的主要原因，是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化或重结晶陈化或重结晶 ?混晶共沉淀混晶共沉淀预先将杂质分离除去预先将杂质分离除去?后沉淀后沉淀主沉淀形成后，主沉淀形成后，“诱导诱导”杂质随后沉淀下来杂质随后沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间缩短沉淀与母液共置的时间沉淀沾污
9、对分析结果的影响（例沉淀沾污对分析结果的影响（例BaSO4法法） 吸附物质测吸附物质测SO42-测测 Ba2+ BaCl2（+）（）（-） Na2SO4（-）（）（+） H2SO4（-）灼烧无影响，微波干燥（）灼烧无影响，微波干燥（+）337.5 沉淀的条件和称量形的获得沉淀的条件和称量形的获得1. 晶形沉淀晶形沉淀(BaSO4) 稀 加稀 加HCl 热滴加、搅拌陈化 热滴加、搅拌陈化 Q S S Q防局部过浓晶形完整防局部过浓晶形完整 冷滤冷滤,洗涤洗涤S: 测测Ba2,用稀用稀H2SO4(?), 测测SO42,用水用水(?). 沉淀剂过量沉淀剂过量, 减小溶解度减小溶解度.2. 无定形沉淀
10、无定形沉淀(Fe2O3xH2O) 在浓、热溶液中进行，快在浓、热溶液中进行，快. 有大量电解质存在有大量电解质存在. 趁热过滤，不必陈化趁热过滤，不必陈化. 可二次沉淀，去杂质可二次沉淀，去杂质. 稀、热电解质溶液稀、热电解质溶液(NH4NO3、NH4Cl)洗洗.34称量形的获得称量形的获得 1. 过滤:过滤: 定量滤纸或玻璃砂漏斗定量滤纸或玻璃砂漏斗 2. 洗涤洗涤: 倾泻法倾泻法, 少量多次少量多次S大的大的(如如BaSO4): 稀沉淀剂洗稀沉淀剂洗, 再水洗再水洗 S小小但不易成胶体的，水洗；但不易成胶体的，水洗；易成胶体的，稀、易挥发的电解质洗易成胶体的，稀、易挥发的电解质洗 3. 烘
11、干或灼烧:烘干或灼烧: 得固定组成的称量形得固定组成的称量形烘干烘干 温度低温度低, 用玻璃砂漏斗用玻璃砂漏斗,如如AgCl, 丁二酮污镍丁二酮污镍;微波微波干燥快干燥快, 用玻璃砂漏斗用玻璃砂漏斗;灼烧灼烧温度高温度高, 瓷坩埚瓷坩埚(铂坩埚铂坩埚(HF).恒重恒重滤器的恒重条件要与沉淀物的相同滤器的恒重条件要与沉淀物的相同357.6 有机沉淀剂的应用有机沉淀剂的应用1. 试剂种类多试剂种类多, 可提高选择性可提高选择性.2. 沉淀的溶解度小沉淀的溶解度小.3. 沉淀对无机杂质吸附少沉淀对无机杂质吸附少.4. 称量形组成恒定称量形组成恒定, 摩尔质量大摩尔质量大.36习 题习 题6.1 6.5 6.67.4 7.5 7.8 7.11
