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1、热镀锌厂酸碱污水的处理和利用热镀锌厂酸碱污水的处理和利用酸碱污水多在镀前处理工段中产生,混合后的污水大都是带酸性的。来自镀前处理 工序的酸碱污水先通过地下油水分离器,而流进到酸碱集水槽中。集水槽需要两个, 这 样可一个处理,一个集水,交替使用。酸碱集水槽多用耐酸混凝土浇注而成,为了使其 有更长的使用寿命,还需在面层上涂敷一层耐酸碱的涂料。因处理方法不同,如有的用 碱液脱脂,有的用酸溶液乳化脱脂,所以各企业镀前处理工段中的 PH 值是不一样的, 就是同一家企业,不同的槽中 PH 值也不会一样。酸碱污水处理,在理论和实践上都是比较简单和容易。只要酸碱中和,达到规定的排放标准(PH 值=69)就行。
2、问题是要考虑处理成本, 如何使药剂投入量减到最小,这是大有文章可做的。这里关键是要控制好酸的用量。 当 然,要酸洗,酸是不能不用的,但如何用得少,用得到位,是可以作一番研究的。首先是酸的回收利用问题,这一问题,以往热镀锌行业未引起足够的重视,有关文 献也很少,直到现在,还有众多的企业都是采用让酸供应商自行回收的方法。这里是一些来自研究系统的资料,可以参考。(一酸溶液的回收和利用在钢铁工件首先进行完碱液脱脂后,常用盐酸来进行浸蚀,以除去铁件表面上的锈和氧 化膜。钢铁与盐酸反应,可生成下列铁盐:Fe+HClFeCl2+H2OFe2O3+6HCl2FeCl3+3H2OFeO+8HCl2FeCl3+F
3、eCl2+4H2OFe+2HClFeCl2+H2由上述反应可知,钢铁在盐酸中酸洗时产生两种铁盐:一种是三氯化铁,一种是氯 化亚铁。酸洗件一般严重生锈的很少,因此产生的多是氯化亚铁。随着铁盐的增多,盐酸浓度也会淡起来,也就是我们习惯说的失效。通常的方法是 将已近失效的盐酸倒掉,这一做法现在因为环保的意识增强和控制,以及回收技术的发 展,已不釆用。其实即使这些废酸有时浓度还是很高的,倒掉的酸溶液可能会比平时在 酸洗后清洗时带出的酸还要多。因此这是一个重要的污染源,也是一种资源的浪费。最好的办法是将酸溶液回收利用。方法是:在盐酸中添加一种添加剂,如上海永生助剂厂的 YS1 高效酸洗添加剂。 添加剂的
4、作用除了缓蚀、抑雾、提高酸洗效率、缩短酸洗时间和没有挂灰外,还能使盐 酸中铁盐的溶解度大大提高,这样盐酸就不必经常更换了,只要随时加入就行。当达到 将近饱和浓度时,把这种废酸泵入到集酸槽中去。让其自然蒸发或强制加热蒸发浓缩。 如不考虑酸溶液回收问题,则可在这种废酸溶液中加入废铁肩,让它进一步反应,以消耗掉残酸。经浓缩冷却后的酸溶液,会有氯化亚铁结晶析出,用离心机甩干,得到的铁 盐可作它用,酸溶液仍可作酸洗液而回用。用硫酸进行酸洗,产生的是硫酸亚铁和硫酸铁。硫酸酸洗溶液同样可以回收利用。(二)酸性污水的处理问题1、药剂中和法镀前处理工段所产生的酸碱污水,到集水槽中时己有一部分得到自然中和。但热镀
5、 锌企业酸用得多,碱用得少,单靠自然中和法是达不到水质排放要求的,而是多数还要 投加药剂方能满足排放标准。因废酸溶液中还有大量的铁盐,所以在用碱性物质中和酸的同时,还有铁盐成为氢 氧化亚铁或氢氧化铁产生沉淀,这些反应也会消耗氢氧化钠。以盐酸废液为例,里面含 有氯化亚铁和氯化铁,它们与碱反应产生相应的氢氧化物:FeCl2+2NaOHFe(OH)2+2NaCl FeCl3+3NaOHFe(OH)3+3NaCl所以在计算药料投加量时, 不能只算中和酸的碱量, 而还应包括污水中金属盐的量。 但这种计算对于热镀锌企业的污水处理管理员来说还是觉得太麻烦了一点, 因为如果要 计算的话,则必须先要知道除酸碱度
6、外,还要知道污水中的氢氧化铁、氢氧化亚铁和其 它重金属的含量;所以在实际操作中, 污水管理人员一般不是以通过计算药量来投加的, 而多是控制污水中的 PH 值来逐渐添加碱液。目前设计的酸碱中和槽,一般都装有自动 PH 计,能够很直观地控制投药量;有的还装有自动投药料装置,这样管理起来更方便。如没有装自动 PH 计,最简便的方法是用试纸来控制投药量。经过中和的酸碱污水,有大量的氢氧化物沉淀,如氢氧化铁和氢氧化亚铁等,含固 率较高,不应直接排放,而是需要除固体物处理。因为这种氢氧化物含水率很高,在进 行压滤机压滤脱水前,还需要进行污泥浓缩处理,以使其脱掉过多的水分。处理的方法 是将中和了的污水用泵送
7、到高效斜板沉淀器中去,在斜板沉淀器中进行快速沉淀,然后 斜板沉淀器的上层带有一定悬浮物的水,再通过砂滤床过滤,成为浊度比自来水还好的 清水;而下层的锌渣,则用污泥泵抽送到污泥浓缩器中去进行进一步的浓缩。浓缩器中 要加入较浓的絮凝剂,以使污泥能较快速的脱水,其体积可缩小到泵入时的 1/10 左右, 从而可减轻下道污泥脱水压滤机的压力。 经过浓缩的污泥, 用污泥泵将它送入压滤机中。经过压滤的污泥,成为较干燥的滤饼,进行统一收集处理。压滤出来的水 再送到 综合集水槽中去作再次处理。中和酸所使用的药剂,最方便的是液碱,沉渣少,但成本相对较高。为了降低处理 成本,也可用石灰石(CaCO3)或白云石(Ca
8、CO3.MgCO3)。硫酸和盐酸与它们的中和反应如下:H2SO4+CaCO3=CaSO4+H2CO3H2CO3CO2+H2O2H2SO4+CaCO3.MgCO3=CaSO4+MgSO4+2H2CO32H2CO32CO2+2H2O2HCl+CaCO3=CaCl2+H2CO3H2CO3CO2+H2O4HCl+CaCO3.MgCO3=CaCl+MgCl2+2H2CO32H2CO32CO2+2H2O使用石灰石或白云石虽然成本较低些,但是污泥较多,以前有关设计单位曽推荐使 用石灰石或白云石作为滤料,将它们置放在立柱式中和塔中,使酸性污水流经此柱, 达 到中和的目的。但实践证明这样做效果不好,主要是石灰石
9、或白云石反应后都会生成硫 酸锦,破酸锦是不溶性的,开始尚好,但时间一长,它会包覆在石子的表面,使反应减 慢或者不能进行。为了解决这一问题,最好让石子处于动态。无锡市东风电镀厂,曾使用过一只较大型的塑料滚桶,把石子装在滚桶内,使其转 动,酸性污水是用泵送入的。这种方法,可防止石子上硫酸钙包覆的问题,从而使处理 效果得到保证。但这一做法,投资较大,平时运转时还要消耗不少电力。2、中和塔底部压缩空气法另一个办法是, 在中和塔的底部通压缩空气, 为了节约能源, 压缩空气可停停开开, 但这方法效果不如用滚桶法的好。热镀锌厂废酸的利用及处理概况简介热镀锌厂废酸的利用及处理概况简介1 、热镀锌行业废酸概况热
10、镀锌企业大量采用盐酸进行钢材的酸洗, 镀锌钢铁工件在镀前必须用酸清洗表面 的 Fe2O3及 FeO 等杂质,这样生产线就产生了大量的酸洗废液。目前批量热镀锌的酸洗工艺中,大多釆用盐酸作为酸洗介质,原来这些废酸溶液经 过中和后排入江河,这是水域较为严重的污染源之一,并且是资源的浪费,随着人们环 保意识的提高,循环经济的发展,这些废酸绝不能再排人江河。国内外对废酸的处理方法有多种,不同的处理方法适合于不同的废酸,具体使用何 种方法,得视废酸的特点具体情况而定。就我们行业广泛使用盐酸作为钢材酸洗介质工艺来说,会产生相当多的含铁废盐 酸,废液如果直接排放会严重污染环境,而且造成资源浪费。将废酸通过浓缩
11、精馏、酸化,可制得气体,再吸收成盐酸以及酸化制备母液的再处 理,不产生二次污染且零排放,从而实现了工业酸洗含铁废盐酸的资源化处理。废酸中 C1 的回收率达到 85%,得到的工业精制盐酸浓度达 34%,同时副产氧化铁红和磷肥。目前国内商业化之废盐酸回收技术有喷雾烧焙法、流体化床烧焙法、加氯氧化法、 硫酸置换法等技术。1、当前热镀锌行业废酸的处理有两种方式。(1)盐酸供应商的自行回收绝大多数的热镀锌企业,自身不具备废酸的处理、回收条件。当前的环保政策要求,企业已不允许自行中和减排,所以废酸的处理,成 为企业 的一个难题。为了适应当前的政策、环保、市场要求,一些盐酸供应商都采取自行回收 废酸的方式,
12、来进行盐酸市场的运作。盐酸供应商回收的废酸,一是具备回收利用条件的企业,将废酸作为一种资源, 自 行回收利用,提取相关产品。二是统一进行废酸的市场销售。(2)废酸回收行业的收购不同行业产生的废酸,市场回收行业的处理方法各不相同,得视废酸的特点具体情 况而定,以下仅供参考。有的废酸含铁,有的含铝,还有的含铅等。喷雾烧焙法资源化产品为 Fe2O3,流体化床烧焙法资源化产品为 Fe3O4,两者皆有经 济规模之限制,且设置及操作成本高。而加氯氧化法资源化产品为 FeCL3、硫酸置换法 资源化产品为 FeSO4,其资源化产品杂质多、经济价值低,因此资源化技术除考虑技术 之成熟性、设置成本外,资源化产品之
13、经济价值更是技术选用之主要原因。热镀锌烟尘收集方式热镀锌烟尘收集方式目前,常用且有效的方式是对产生的助镀烟气进行收集及处理。该方法虽然不能够完 全消除助镀烟气,但可以大幅改善车间操作环境。常用的收集及处理装置主要是收集系 统的不同,通常分为以下三类。1、侧面抽风系统侧面抽风系统实物图见图。由图可见,沿锌锅长度方向的锌锅两侧上方各设置一条 狭缝状抽风口,热浸镀锌时产生的烟尘就是通过这两条狭缝抽取收集的。由于热镀锌产生的烟尘温度高,上升速度较快。故要较好地收集这些烟尘就必须有 较大的抽力。与另两种收集系统比较,侧面抽风系统的优点在于:对钢铁工件吊挂要求不高;操 作方便;高达 75%的收集效率:比常
14、规镀锌操作环境更凉爽:整个生产线视野开阔,没有 阻挡:可以较其他两种收集系统所需车间高度低 2-3mm;捞渣更方便;打锌灰更方便; 锌锅上方没有需要经常清洁的结构。与另两种收集系统比较,同时也存在一定的缺点:需要的风量是另两种收集系统的两倍;在布袋除尘器处理系统中需要更大布袋面积;锌 锅表面散热更快;受车间风速的影响较大;大的板状钢铁工件会阻碍抽风收集;钢杆、钢管以及类似管状钢铁工件,由于烟尘会从管内冒出,逸散到锌锅两端,会超出系统的 收集范围;收集系统管道内会积聚尘上,需定期清理;操作平台下大的管道对基础的要 求更高;需要更多的管道系统及其他配件;车间内的空气流量必须考虑等。2、卷帘式除烟设
15、备3、移动罩收集系统整个收集罩体安装在一台行车上,并可随行车一起移动(见图)。罩体分两部分, 上 部固定与行车连接,下部可以上下移动。当钢铁工件热浸镀锌时,下部罩体向下移动将 锌锅上方完全罩住,生成的烟气在罩体内被收集抽出进行处理。当钢铁工件浸泡一定时 间后,下部罩体上移,留出锌锅上方一定位置,以方便镀锌工人进行打锌灰等操作。与侧面抽风系统比较,移动罩收集系统的优点在于:更高的收集效率,可达 95%; 所需风量仅为侧面抽风系统的一半;更小的布袋过滤面积;更低的基础要求;收集管道 系统更简单;可避免爆锌给操作工人带来的危险;锌锅附近因抽风产生的噪声更小; 锌 锅上方空气明显变得更干净等。与侧面抽
16、风系统比较, 移动罩收集系统的缺点在于: 由于整个罩体重量均在行车上, 使行车承受的重量需更大;镀锌操作不方便,操作时间更长;各部件间的密封件需定期 保养。移动罩体的内表面需经常清洁;由于要安装固定风罩在行车上,车间高度需增高 1 3mm。4、固定罩收集系统在锌锅上安装一个大的罩体,钢铁工件将从沿锌锅长度方面的罩体的一端进入, 从 另一端出来。钢铁工件进入罩体后进行热浸镀锌时,罩体两侧的门均关闭,以抽取热浸 镀锌时产生的烟尘。与另两种收集系统比较, 固定罩收集系统的优点在于: 超过 95%的收集效率;不需要 进行大量的运动,只需进行门和窗的移动;所有的重量均在地面;对镀锌工人提供了良 好的保护; 行车不需负担罩体重量; 所需风量及布袋过滤面积更小; 简单的管道系统等。 其缺点在于:捞渣困难; 镀锌操作略有不便;移动罩体的内表面需经常清洁等。假定对于长 18m*宽 2m*深 3.2m 的锌锅,分别采用上述三种系统进行镀锌烟尘收集 处理,有关参数比较见表。由表可见,侧面抽风系统与移动罩收集系统、固定罩收集系 统相比,收集效率最低,消耗功率最大,