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1、1. 离子聚合有别于自由基聚合的特点：离子聚合有别于自由基聚合的特点： a. 根本区别在于聚合活性种不同根本区别在于聚合活性种不同通常是碳阳离子和碳阴离子。b. 离子聚合对单体有较高的选择性离子聚合对单体有较高的选择性带有 1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单 体才能进行阳离子聚合。具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合。羰基 化合物、杂环化合物，大多属离子聚合。 阳离子聚合阳离子聚合 2.具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合：（主要单体：异丁烯、乙烯烷基醚）具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合：（主要单体：异丁烯、乙烯烷基醚） 推电子基团使双键电子云密度增加，有利
2、于阳离子活性种进攻。 碳阳离子形成后，推电子基团的存在，使碳上电子云稀少的情况有所改变，体 系能量有所降低，碳阳离子的稳定性增加 。 3. 阳离子聚合的引发剂阳离子聚合的引发剂都是亲电试剂，即电子接受体：Lewis 酸是阳离子聚合最重要的引发剂金属卤化物，金属卤氧化物； 绝大部分 Lewis 酸都需要共（助）引发剂共（助）引发剂，作为质子或碳阳离子的供给体 。 4.电离幅射引发：电离幅射引发：可形成单体阳离子自由基，经偶合形成双阳离子活性中心。幅射引发最 大特点：碳阳离子活性中心 没有反离子存在。 5. 电荷转移络合物引发：电荷转移络合物引发： 单体（供电体）和适当受电体生成电荷转移络合物，在
3、热作 用 下，经离解而引发 6 链终止：链终止： 离子聚合的增长活性中心带有相同的电荷，不能双分子终止，只能发生链 转移终止或单基终止，这一点与自由基聚合显著不同。 动力学链不终止动力学链不终止 ，离子聚合无双基终止，不会出现自动加速现象。，离子聚合无双基终止，不会出现自动加速现象。 7. 阳离子聚合机理的特点：快引发，快增长，易转移，难终止阳离子聚合机理的特点：快引发，快增长，易转移，难终止 阴离子聚合阴离子聚合 8. 具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子聚合具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子聚合 ： a.是否具有是否具有 共轭体系共轭体系吸电子基团并具有 共轭体系，能
4、够进行阴离子聚合;吸电子基团并不具有 共轭体系，则不能进行阴离子聚合 b. 吸电子能力有关吸电子能力有关吸电子能力越强，易进行阴离子聚合 9. 链引发：链引发： a.碱金属引发-Li、Na、K 外层只有一个价电子，容易转移给单体或中间体，生成阴离子引发聚合。 b. 有机金属化合物引发 c. 金属烷基化合物引发 d. 中性亲核试剂，如 R3P、R3N、ROH、H2O 等，都有未共用的电子对，在引发和增长 过程中生成电荷分离的两性离子。10. 形成活性聚合物的原因形成活性聚合物的原因: a.离子聚合无双基终止 b.反离子为金属离子，不能加成终止 c.从活性链上脱除氢负离子 H-进行链转移困难，所需
5、能 量较高（主要原因） 11. 聚合度聚合度: 活性聚合物的平均聚合度等于单体浓度与大分子活性链数之比： 12.自由基聚合与离子聚合的区别：自由基聚合与离子聚合的区别： A. 引发剂种类引发剂种类 （1）自由基聚合采用受热易产生自由基的物质作为引发剂-偶氮类,过氧类,氧化还原体 系；引发剂的性质影响引发反应，用量影响 Rp和 V （2）离子聚合： 采用容易产生活性离子的物质作为引发剂 阳离子聚合：亲电试剂，主要是 Lewis 酸，需共引发剂 阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物 引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子，其形态影响聚合速率、分子 量、产物的立构规整性。 B. 单体
6、结构单体结构 (1) 自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体、共轭烯烃 (2) 离子聚合对单体有较高的选择性： 阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体、共轭烯烃（活性较小） 。 阴离子聚合：带有强吸电子取代基的烯类单体、共轭烯烃、环状化合物、羰基化合物。 C.溶剂的影响溶剂的影响 (1)自由基聚合：向溶剂链转移，降低分子量；笼蔽效应，降低引发剂效率 f；溶剂加入， 降低了M，Rp略有降低；水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合。 (2) 离子聚合： 溶剂的极性和溶剂化能力对活性种的形态有较大影响： 离子对、自由离 子影响到 Rp、Xn 和产物的立构规整性 溶剂种类：阳：卤代烃、CS2、液态 SO2、
7、CO2阴：液氨、醚类 (THF、二氧六环) D. 反应温度反应温度 (1) 自由基聚合：取决于引发剂的分解温度，50 80 (2) 离子聚合：引发活化能很小。为防止链转移、重排等副反应，在低温聚合，阳离子聚 合常在70 100 进行 E. 聚合机理聚合机理 (1) 自由基聚合：慢引发、快增长、速终止、可转移慢引发、快增长、速终止、可转移; 多为双基终止：双基偶合、歧化 (2) 离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止，无自加速现象阳阳：向单体、反离子、链转移剂终止快引发、快增长、易转移、难终止快引发、快增长、易转移、难终止阴阴：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止快引发、慢增长、无终止快引发、慢增长、无终止 F. 阻聚剂种类阻聚剂种类 (1)自由基聚合: 氧、DPPH （1,1-二苯基-2-三硝基苯肼） 、苯醌 (2)离子聚合： 阳离子聚合：极性物质水、醇，碱性物质，苯醌;阴离子聚合：极性物质水、醇，酸性物质，CO2
