聚(苯胺邻氨基苯甲酸)过渡金属络合物的制备及性能研究

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1、论文题目:聚f 苯胺邻氨基苯N N ) N 渡金属络合物的制备及性能研究专业:材料学硕士生:指导教师:( 签名)( 签名)跹嘭近年来,比起单纯的无机材料和单纯的有机材料,将无机纳米粒子和导电聚合物进行复合,成为提高发光器件性能的有效方法。而在有机相和无机相的选择方面,共轭聚合物和I I _ v I 族半导体无疑成为了首选。本文通过共聚反应,制备了具有共轭结构的聚( 苯胺一邻氨基苯甲酸) ( P A O A A ) ,将具有配位络合作用的羧基基团引入到高分子链中,研究了苯胺( A n ) 心口氨基苯甲酸( O A A )的摩尔比对P A O A A 产率、电导率、羧基含量、分子量以及热稳定性的影

2、响,发现P A O A A的电导率约在1 0 。S c m ,热稳定性较聚苯胺( P A N I ) 有所提高,产率和分子量均随着A “O A A 摩尔比的增加而增加,羧基含量则随之相应降低。通过离子交换方法将过渡金属离子M 2 + f M 2 + = N i 斗、C 0 2 + 、M n 2 + 、Z n H 、C d 2 + ) 负载于高分子链上,制备出了高分子过渡金属络合物P A O A A M 。用络合滴定法对P A O A A M 中过渡金属离子的含量进行了测定,研究了过渡金属离子浓度、交换时间以及A I l ,O A A 摩尔比对过渡金属离子交换量的影响,发现当交换时间为1 5 小

3、时,金属离子浓度为O 0 4 m o g L ,A n O A A 摩尔比为1 :4时的交换量最大,过渡金属离子在P A O A A 上的交换量大d , J I N 序为N i ” C o ” M n 2 + z n ” C d ”。用红外光谱、x 一射线衍射、紫外一可见光谱、荧光光谱以及S E M 、T E M等方法对P A O A A M 的结构和性质进行了表征,P A O A A M 的电导率提高到了1 0 e S c m ,其荧光强度也一定程度的提高。为了进一步提高P A O A A M 的性能,通过硫代乙酰胺与P A O A A M 进行了硫化反应,制备了纳米复合材料P A O A

4、M M S ,对其性能和结构进行了分析研究,发现P A O A A J M S 的电导率较之P A O A A M 提高一个数量级,达到1 0 - 1 S c m ,荧光强度也大大提高,M S 在P A O A A 中的分散均匀,粒子为球形,尺寸为5 0 8 0 n m 。由于P A O A A M 和P A O A A ,M S 具有优良的荧光性能和导电性能,在发光器件和半导体材料方面有着潜在的应用前景。关键词:聚( 苯胺一邻氨基苯甲酸) ;过渡金属硫化物:高分子金属络合物;纳米复合材料研究类型:应用基础研究要摘洁宁轶安王周S u b j e c t :P r e p a r a t i o

5、 na n dS t u d yo fP o l y ( a n i l i n e - a n t h r a n i l i ea c i d ) T r a n s i t i o nM e t a lC o m p l e xS p e c i a l i t y :M a t e r i a lS c i e n c eN a m e :W a n gy i j i eI n s t r u c t o r :Z h o ua n n i n gA B S T R A C T篡:溉( s i g n a t u r e ) 幽4 必厶们,汐I nr e c e n ty e a r

6、s ,t h ei n c o r p o r a t i o no fn a n o m e t e r s i z e dm a t e r i a l si n t ot h ec o n d u c t i n gp o l y m e r sh a sb e e ns u g g e s t e da sa ne f f i c i e n ts c h e m et oi m p r o v et h eL E Dp e r f o r m a n c ei nc o m p a r i s o nt ot h ei n d i v i d u a lS i n g l e c o

7、 m p o n e n t b a s e dd e v i c e s T h ep r o m i s i n gc a n d i d a t e sa r ec o n j u g a t ep o l y m e ra n dI I _ V Is e m i c o n d u c t o r s I nt h i sp a p e r ,p o l y ( a n i l i n e ( A n ) a n t h r a n i l i c a c i d ( O A A ) ) ( P A O A A ) w i t hc o n j u g a t i o ns t r u

8、 c t u r ei sp r e p a r e db yt h ec o p o l y m e r i s a t i o n ,i n t r o d u c i n g C O O Hw i mc o m p l e x a t i o no n t ot h em a c r o m o l e c u l ec h a i n ,a n dt h em o l a rr a t i oo fA n O A A e f f e c to ny i e l dr a t e ,c o n d u c t i v i t y ,c o n t e n to fc a r b o x

9、y l ,m o l e c u l a rw e i g h ta n dt h e r m a ls t a b i l i t ya r es t u d i e d T h er e s u l t ss h o wt h a tt h ec o n d u c t i v i t yo fP A O A Ai s1 0 一S c m ,a n dt h e i rt h e r m a ls t a b i l i t yi sh i g h e rt h a nt h a to fp o l y a n i l i n e ( P A N I ) W i t hi n c r e

10、a s i n gt h em o l a rr a t i oo fA n O A A ,t h ey i e l da n dm o l e c u l a rw e i g h to fP A O A Ai n c r e a s e ,b u tt h ec o n t e n to fc a r b o x y ld e c r e a s e s U s i n gi o ne x c h a n g et e c h n o l o g y ,p o l y ( a n i l i n a n t h r a n i l i c a c i d ) t r a n s i t i

11、 o nm e t a lc o m p l e x ( P A O A A M ) i sp r e p a r e d ,a n di n t h i sw a yt r a n s i t i o nm e t a li o n sM 2 + ( M 2 + = N i 2 + 、C o 针、M n 2 + 、Z n ”、C d 2 + 1w e r es u c c e s s f u l l yi n t r o d u c e di n t oP A O A A M T h ec o n t e n t so ft r a n s i t i o nm e t a li o n s

12、w e r em e a s u r e db yt h em e a n so fc o m p l e x o m e t r i ct i t r a t i o n T h ee f f e c t so ft h ec o n c e n t r a t i o no ft r a n s i t i o nm e t a li o n ,e x c h a n g et i m ea n dm o l a rr a t i oo fA n O A Ao nt h ee x c h a n g ec a p a c i t yw e r ef u r t h e rs t u d i

13、 e dT h er e s u l t si n d i c a t et h a te x c h a n g ec a p a c i t yg e t st om a x i m u mw h i l et h ee x c h a n g et i m ei s15h o u r s ,t h ec o n c e n t r a t i o no fi o ni s0 0 4 m o l L ,t h em o l a rr a t i oo fA n O A Ai s1 :4 ,T h es e q u e n c eo fd i f f e r e n tm e t a l s

14、e x c h a n g ec a p a c i t yi si nt h eo r d e ro fN i 2 + C 0 2 + M n 2 + Z n 2 + C d 2 +T h es t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e so fP A O A A Mw e r ec h a r a c t e r i z e db yI R ,X R D ,U V - V i s ,P L ,S E M ,T E Me t c I tw a sf o a n dt h a tt h ec o n d u c t i v i t yo fP A O A A

15、Mi n c r e a s e su pt o1 0 - 2 S c m a n dt h ef l u o r e s c e n c ei n t e n s i t yi se n h a n c e dt os o m ee x t e n tw i t hc o m p a r e da sP A O A A I no r d e rt oi m p r o v et h ep e r f o r m a n c eo fP A O A A M ,t h en a n o c o m p o s i t eo fp o l y ( a n i l i n e a n t h r a

16、 n i l i ca c i d ) t r a n s i t i o nm e t a ls u l f i d e s ( P A O A A M S ) w a sp r e p a r e db ys u l f u r a t i o nr e a c t i o no ft h i a c e t a m i d ea n dP A O A A M ,t h ep r o p e r t i e sa n ds t r u c t u r e so ft h en a n o c o m p o s t ew e r ea l s os t u d i e d T h er e s u l t ss h o wt h a tt h ec o n d u c t i v i t yo fP A OAA 协4 Si Sh i g h e ru pt oa b o u t1 旷1 S + c m a n di t sf l u o r e s c e n c ei

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