东华大学助剂化学课件2

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1、2015年3月10日皂基的制造方法可分为间歇式的锅煮法、连续皂化法和脂肪酸中合法。以锅煮法为例,制备过程可分为四个阶段。皂化:以直接蒸汽煮沸油脂和碱液得到肥皂和甘油;盐析:用盐或饱和盐水将肥皂从含有甘油的废液中分离出来;碱析:加碱将盐析皂中含有的未完全造化的中性油脂加以完全皂化;整理:调节肥皂的含水量和电解质含量,排除皂胶中的杂质,以获得纯净合乎规格的皂基油脂碱液回收 甘油皂化盐析(1-2次)碱析(3-4次)整理调和皂基碱电解 质填 料废 液食 盐废 液出条干燥切割皂片打印碾磨冷却挤压包装切割打印包装挤压肥 皂香 皂在化工生产中,也可通过石蜡氧化的方法制得脂肪酸,经中和得到羧酸盐。反应式如下:

2、NaOHKMnO4RCOOHRCOONa322H2ORCOOHO2RCH3+N-酰基氨基酸盐 雷米邦A 粘稠状、棕色液体,耐碱,不耐酸,耐硬水,耐热。雷米邦A的制备雷米邦A的制备过程主要有三步:皮屑加碱或消石灰在加压下水解为氨基酸; 用三氯化磷对油酸进行酰化反应,制备油酰氯;将水解所得氨基酸与油酰氯通过缩合而成油酸酰氨基酸钠。C17H33COCl+HNCHCOR1R2nnNCHCOR1R2C17H33COONaONa醇醚羧酸盐具低温水溶性、耐硬水、化学稳定性、配伍性好、对皮肤温和性、对眼睛粘膜无刺激性;生物降解性好。醇醚羧酸盐的制备NaClNaOH2ClCH2COOHRO CH2CH2O Hn

3、n+RO CH2CH2O CH2COONa+NaOH+nnRO CH2CH2O nCH2CH2COONaRO CH2CH2O CH2CH2COOCH3CH2CHCOOCH3RO CH2CH2O HRO CH2CH2O CH2CH2COOCH3n磺酸盐类阴离子表面活性剂-烯基磺酸盐烯基磺酸盐烷基磺酸盐烷基磺酸盐酰胺磺酸盐酰胺磺酸盐萘磺酸盐萘磺酸盐琥珀酸酯磺酸盐琥珀酸酯磺酸盐磺酸盐类磺酸盐类 表面活性剂表面活性剂烷基苯磺酸盐烷基苯磺酸盐磺酸盐类表面活性剂磺酸盐类表面活性剂烷基苯磺酸盐直链烷基直链烷基 苯磺酸盐苯磺酸盐(LAS)支链烷基支链烷基 苯磺酸盐苯磺酸盐(ABS)(Linear Alkylb

4、enzene Sulfonates) (Branched Alkylbenzene Sulfonates)烷基苯磺酸盐烷基苯磺酸盐结构式性质: 1、 直链烷基苯磺酸盐(LAS)的烷基碳原子数一般在 818之间,随烷基链碳原子数的增加,表面活性增 大。 就去污力而言,烷基链小于C9和大于C14时均显著降低,以C12的 LAS为最好。 就泡沫性而言,C14的LAS发泡力最好,C10C14LAS的均显示有 良好的泡沫稳定性。 烷基链愈长,LAS的抗污垢再沉积力愈高,但LAS的抗污垢再沉 积力比肥皂差RSO3Na2、支链烷基苯磺酸盐(ABS)有良好的发泡力和润湿力,C14的ABSLAS。而去污力LAS

5、 ABS,特别是在高温下洗涤时更是如此。生物降解性,LASABS,高度支化的ABS已被LAS所取代。烷基苯磺酸盐的制备RRSO3HSO3+RRClAlCl3+H2SO4RRSO3HH2O+RH2SO4SO3RSO3HH2SO4+-烯基磺酸盐 (AOS) (Sodium alpha-olefin Sulfonate) -烯烃磺酸盐(简称AOS)是由-烯烃同强磺化 剂反应制得的一种阴离子表面活性剂,其去 污力好,泡沫性强,水解稳定性好,对皮肤 刺激性小,生物降解度高,而且生产工艺流 程短,成本低。随着环境保护的强烈要求, 使得AOS得到了迅速发展和广泛的应用。磺酸盐类表面活性剂磺酸盐类表面活性剂

6、AOS在较宽的碳数范围内具有较高的表面活性, 随碳链的增加表面吸附分子排列趋于紧密。并 且在较高硬度的水中也有良好的表面活性。 C15C18AOS的去污力优于LAS,在较高硬度下仍具 有良好的去污力。 AOS的生物降解速度和最终生物降解度均明显高 于LAS。AOS在5天内可完全降解而消失,不会污 染环境。因此,AOS对环境有较高的安全性。 -烯烃磺酸盐的用途 由于AOS性能优良,尤其是在硬水中和有肥皂存 在时具有很好的起泡力和优良的去污力,毒性 和刺激性低,性质温和,因此在家庭和工业上 均具有广泛的用途。AOS不仅洗涤力优异,并且 不会损伤纤维,洗涤时可便纤维柔软,可用于 羊毛和羽毛的净洗剂。

7、 在纺织印染工业,AOS主要用于配制精练剂、洗 涤剂、渗透剂等。 -烯烃磺酸盐的制备由石油裂解生产的C15C18-烯烃经磺化和水解、 中和两个过程即可完成。磺化采用三氧化硫连 续膜磺化工艺,其工艺过程是将-烯烃与三氧 化硫和空气的混合物一起送入下流连续式薄膜 反应器的顶端,物料在向下流动过程中进行磺 化。-烯烃与三氧化硫的比例以及磺化温度对 烯烃的转化率和产物的质量有很大的影响。磺 化反应产物包括单磺酸、磺酸内酯、少量的烯 基二磺酸、二聚磺内酯、磺内酯磺酸等。反应 式可表示如下:nRCH=CH(CH2) SO3NaNaOHRCH=CH(CH2) SO3HnRSO2ONaOHNaOHRCHCH2

8、CH2SO3NaOHRCH=CHCH2SONaH2O_ 烷基磺酸盐 (SAS)烷基磺酸盐(SAS)是疏水基为烷烃、亲水基为磺酸基的表面活性剂。常用的烷基磺酸盐为仲烷基磺酸盐,工业用的烷基磺酸盐为C14C16的混合物。磺酸盐类表面活性剂磺酸盐类表面活性剂 烷基磺酸盐的性质SAS有很好的水溶性,表面活性和烷基苯磺酸钠接近,在碱性、中性和弱酸性溶液中较为稳定,在硬水中具有良好的润湿、乳化、分散和去污能力。其去污力与LAS相近,发泡力稍低。SAS的毒性和对皮肤的刺激性低于LAS,生物降解性好,易于生物降解。 烷基磺酸盐的用途SAS可用做洗涤剂、渗透剂和乳化剂。纺织印染加工中可作为棉、麻、毛、丝等天然纤

9、维的脱脂、脱蜡、脱胶、脱油的清洗洗涤剂。可作为印染一浴法前处理工艺的渗透剂和煮练剂,印染分散剂、助染剂、化纤油剂与和毛油的添加剂等。 烷基磺酸盐的制备烷基磺酸盐的合成工艺主要有磺氯化工艺和磺氧化工艺,现在主要采用磺氧化法:即正构烷烃同二氧化硫和氧反应。反应式如下:RCH2CH3+SO2+1/2O2R-CHCH3NaOHR-CHCH3SO3H SO3Na 烷烃的氧磺化烷烃的氧磺化氧磺化剂:SO2+O2, 原料:烷烃。产物:烷基磺酸。40反应:RH SO2+ 1/2 O2RSO3H应用:高碳烷烃磺化制磺酸。反应历程:游离基反应。 反应中直链正构烷烃的仲碳原子比伯碳原子更易发生反应,正构烷烃链上伯碳

10、原子与仲碳原子上氢原子的相对活泼性的比为130,因此,反应产物中以仲烷基磺酸盐为主。例如用紫外线作引发剂的正庚烷磺氧化产物组成如下:正庚烷磺酸-1 2%正庚烷磺酸-2 82%正庚烷磺酸-3 38%正庚烷磺酸-4 18% 磺氧化过程对低链烷烃是一个自动催化的反应,但对于长链烷烃则需要连续地提供引发剂。 琥珀酸酯磺酸盐琥珀酸酯磺酸盐系列表面活性剂,是由亚硫酸钠或亚硫酸氢钠对顺丁烯二酸酐与各种羟基化合物缩合而得的珀琥酸酯双键进行加成反应制得的阴离子型表面活性剂。其性质的区别主要取决于含有活泼氢的疏水基原料的不同及顺丁烯二酸酐上两个羧基的酯化程度的不同。以顺丁烯二酸酐上两个羧基的酯化程度的不同,可分为

11、单酯型和双酯型。CCH2CH CSO3NaOROOROCCH2CH CSO3NaONaOORO 琥珀酸双酯磺酸钠结构与润湿力的关系 琥珀酸双酯磺酸钠当碳原子数小于14,且不带支链时,随正构碳链的增长润湿力增强,随支链数增加,润湿力减弱。当碳原子数大于14后,则随碳链长度增加,其润湿力下降,而随支链的增加润湿力增强。烷基碳数合计在1618时,其润湿性能优异。 琥珀酸单酯磺酸盐在室温时水中的溶解度很低,成品呈白色膏状,溶解度随温度升高而增大,随碳链的增长而减小。琥珀酸酯磺酸盐具有较低的表面张力和良好的抗硬水性能,其去污力优于多数阴离子或非离子表面活性剂。 琥珀酸单酯磺酸盐系列表面活性剂突出的优点是对皮肤和眼睛的刺激性小,甚至比两性表面活性剂更温和 琥珀酸酯磺酸盐的用途琥珀酸单酯磺酸盐目前大的用途是用于化妆品中,用作制造洗发香波、浴用品等。另外,在纺织工业中用作漂白和上浆助剂;皮革工业中用作鞣革助剂;造纸、医药、农药、石油破乳、照相、矿石浮选、煤碳加工和工业清洗等方面都有着广泛的应用。

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