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1、11基本有机化学反应基本有机化学反应烃类化合物性质烃类化合物性质烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应正离子聚合正离子聚合CH3CCH2CH3CH3CCH3CH3+H+HSO4H2OH3O+-H2SO4水合反应水合反应CH3CCH3CH3OHH2O2基本有机化学反应基本有机化学反应烃类化合物性质烃类化合物性质BF3H2OH+BF3(OH)-二聚反应二聚反应CH3CCH2CH3CH3CCH3CH3+H+CH3CCH2CCH2CH3CH3CH3CH3CCH =CCH3CH3CH3CH3+CH3CCH2CH3CH3CCH2CCH3CH3CH3CH3+(CH3)3C+正碳离子正碳离子进攻键进攻键烯烃的聚合反应烯
2、烃的聚合反应3+H3O+ +OOPPOH3O+-OPP = 焦磷酸酯焦磷酸酯OH2OHH+正碳离子正碳离子进攻键进攻键4BF3H2OH+BF3(OH)-CH3CCH2CH3CH3CCH3CH3+H+.聚异丁烯聚异丁烯多聚反应多聚反应正离子聚合正离子聚合CH3CCH2CCH3CH3CH3CH3+CH2CCH3CH3CH3C CH2C CH3CH3CH3CH3+CCH3CH3CH2CH2CCH3CH3CH3CCH2CH3CH3CCH2CCH3CH3CH3CH3+(CH3)3C+正碳离子正碳离子进攻键进攻键5基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃炔烃类化合物性质类化合物性质HC CH三键三键6 活性比
3、较活性比较：炔烃：炔烃 R2CH+ RCH2+ RC=CH RCH=CH +CCHE HRH+ RCCHE+CCE+C=CE+炔烃炔烃E+C=CC CE烯烃烯烃炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的亲电亲电加成反应加成反应基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质8水合反应水合反应与水的加成与水的加成HCCH + H2OHgSO4 H2SO4HCHCHOH乙烯醇乙烯醇CH3CHO异构化异构化乙醛乙醛互变异构互变异构炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的亲电亲电加成反应加成反应HgSO4 H2SO4CH3(CH2)5CCH + H2OCH3(CH2)5CCH3O(95%) 注意加成
4、产物中注意加成产物中 OH 的位置 ！？的位置 ！？烯醇结构一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物：烯醇结构一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物：基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质9金属汞金属汞Hg2+的作用的作用反应历程反应历程RC CH + Hg2+RC CH RC=CH Hg2+OH2:Hg+OH2+RC=CH Hg+HOH+: +H+RCCH Hg+HOH+RC=CH2HO + Hg2+RCCH2O烯醇式烯醇式酮式酮式R可以是可以是H或烃基或烃基相当于遵从马氏规则加水！相当于遵从马氏规则加水！水合反应水合反应与水的加成与水的加成炔烃炔烃(
5、碳碳三键）的碳碳三键）的亲电亲电加成反应加成反应RC CR ！？！？基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质10与硼烷加成与硼烷加成顺式加成顺式加成 反马氏加成反马氏加成产物产物6 RCCH + B2H6CCRHH3B2H2O2 -OH6RCH2CHO醛醛CH3COOHRCH=CH2烯烃烯烃Sia2BH二仲异戊基硼烷二仲异戊基硼烷C CR HHOH 烯醇烯醇炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的亲电亲电加成反应加成反应硼氢化硼氢化还原还原硼氢化硼氢化氧化氧化基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质116 EtCCEt + B2H6CCEtHEt3B2
6、CH3COOHC=CEtHEtH 顺式烯烃顺式烯烃注意该反应在制备上的应用！注意该反应在制备上的应用！H2O2OH-C=CEtHEtOHCCEtHEt3B33CH3CH2CH2CCH2CH3O酮酮烯醇烯醇与硼烷加成与硼烷加成炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的亲电亲电加成反应加成反应Sia2BH 二仲异戊基硼烷二仲异戊基硼烷基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质12基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质无水溴化氢无水溴化氢在在过氧化物过氧化物或或紫外光紫外光照射下发生类似烯烃的自由加成。照射下发生类似烯烃的自由加成。CH3CCHHBrhv-60
7、oCC=C HHBrCH3反应仅限于溴化氢，得到反应仅限于溴化氢，得到反马氏规则反马氏规则的产物！的产物！CH3CHBrCH2BrHBrhv -60oC炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的自由基自由基加成反应加成反应313HCCH + HCN CH2= CHCNCu2Cl2NH4Cl 80oC90oC与与氢氰酸氢氰酸的加成的加成-HC CH + CN HC=CHCN H2C=CHCN- H反应历程反应历程 CH2CHCH2CH CNCNn聚丙烯腈聚丙烯腈 （人造羊毛）（人造羊毛）炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的亲核亲核加成反应加成反应聚合聚合基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃
8、类化合物性质14基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质与与醋酸醋酸的加成的加成HC CH + HOCCH3CH3COCH=CH2OOHgSO4 或或Zn(OAc)2 醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的亲核亲核加成反应加成反应醋酸乙烯酯是一重要的单体，可聚合得到重要的化工原料。醋酸乙烯酯是一重要的单体，可聚合得到重要的化工原料。CH2=CHOCCH3 O聚合聚合CH2CH OCCH3 OnCH3OH CH2CH OHnCH2O H+ CH2CH CH2CH On/2 O CH2醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯 （乳胶粘合剂）（乳胶粘合剂）
9、聚乙烯醇聚乙烯醇 （现代胶水）（现代胶水）聚乙烯醇缩甲醛聚乙烯醇缩甲醛 （维尼纶）（维尼纶）15乙烯基醚乙烯基醚与与醇盐醇盐的加成的加成炔烃炔烃(碳碳三键）的碳碳三键）的亲核亲核加成反应加成反应HCCHRO-ROH150oC,加压加压ROCH=CHROHROCH=CH2-基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃类化合物性质炔烃类化合物性质16可以利用该反应来可以利用该反应来鉴别末端炔烃鉴别末端炔烃和和分离纯化末端炔烃分离纯化末端炔烃。末端末端炔基氢炔基氢的的酸性酸性金属炔化物金属炔化物的生成的生成RCCH + NaNH2lig.NH3RCC-Na+ NH3HCCH + 2Ag(NH3)2+AgCC
10、Ag(白色白色)HCCH + 2Cu(NH3)2+CuCCCu(砖红色砖红色)炔基氢的酸性炔基氢的酸性介于介于水水和和氨氨之间之间, 即即酸性酸性：H2O NH3RCCH炔基炔基碳负离子碳负离子RC C-是一个是一个重要的重要的亲核中间体亲核中间体！可进行一系列的亲核加成或取代反应。！可进行一系列的亲核加成或取代反应。RCC-Na+ H2ORCCH + NaOHHNO3金属炔化物的分解金属炔化物的分解+ 2Ag(CN)2-AgCCAg + 2H2O+ 4CN-HCCH+ 2OH-17一些化合物的酸性比较一些化合物的酸性比较一些化合物的酸性比较一些化合物的酸性比较HO-CH3CH2O-(CH3)
11、3C C-HC C-共轭碱共轭碱15.71625.526pKaHO HCH3CH2O H(CH3)3C C HHC C H化合物化合物H2N-36H2N H(CH3)3C-71(CH3)3C HCH3CH2-62CH3CH2 HH3C-60CH3 H共轭碱共轭碱pKa化合物化合物炔氢的弱酸性炔氢的弱酸性炔氢的弱酸性炔氢的弱酸性及及及及炔基负离子炔基负离子炔基负离子炔基负离子CCRHRMgXRONaCCRNa+CCRMgX+RHNaNH2 NH3X X18炔基负离子的反应及在合成上的应用炔基负离子的反应及在合成上的应用炔基负离子的反应及在合成上的应用炔基负离子的反应及在合成上的应用CCRNa或或
12、CCRMgXLR( L = X, OTs)( R: 1o烷基烷基)CCRR(1)O R(2)H2OCCRCH2CHOHR(1)CRO R“(H)(2)H2OCCRCOHRR“(H)+L 亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂S SN N2 2S SN N2 2亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成高级炔烃高级炔烃高级炔烃高级炔烃 炔基醇炔基醇炔基醇炔基醇 炔基醇（炔丙型醇）炔基醇（炔丙型醇）炔基醇（炔丙型醇）炔基醇（炔丙型醇）炔基负离子炔基负离子炔基负离子炔基负离子419炔烃水合反应生成醛或酮炔烃水合反应生成醛或酮C=C双键与双键与CC三键比较三键比较基本有机化学反应基本有机化学反应炔烃炔烃类化合物性质类
13、化合物性质+H2OHg2+/ H2SO4/H2ORCCR(H)R R(H)OR R(H)OH烯烃水合反应生成醇烯烃水合反应生成醇+H2O1) Hg2+/H2SO4RHC=CRHR ROH2) NaBH4与氢卤酸反应生成卤代烯烃，进一步得到偕二卤代烃与氢卤酸反应生成卤代烯烃，进一步得到偕二卤代烃+HXRCCHRXC= =CH2HXRX2C CH3与溴化氢的自由基加成生成溴代烯烃，进一步得到邻二溴代烃与溴化氢的自由基加成生成溴代烯烃，进一步得到邻二溴代烃+HBrRCCHRHC= =CBrHROORHBrRBrHC CBrH2ROORBH3; H2O2/HO-20基本有机化学反应基本有机化学反应烯烃
14、类化合物性质烯烃类化合物性质(2013)第第8题题(10分分) 画出下列反应中合理的、带电荷中间体画出下列反应中合理的、带电荷中间体1、 5、7和和8以及产物以及产物2、6、9和和10的结构简式。的结构简式。8-1 8-3 8-4 CH3CH2CCCH2CH3HCl CH3CO2HHCl CH3CO2H C2H5HC2H5ClC2H5CCC2H5Cl HHCl21基本有机化学反应基本有机化学反应芳烃芳烃类化合物性质类化合物性质环状轭体系环状轭体系芳香性芳香性CCCCCCHHHHHHCCCCCCHHHHHH芳香性主要特征芳香性主要特征体系共平面体系共平面；单键双键键长趋向平均化单键双键键长趋向平
15、均化；特殊稳定性特殊稳定性，不易起亲电加成反应而易起亲电取代反应；，不易起亲电加成反应而易起亲电取代反应；核磁共振光谱核磁共振光谱呈现抗磁环流，使芳环的环外氢移向低磁场、环内氢移向高磁场。呈现抗磁环流，使芳环的环外氢移向低磁场、环内氢移向高磁场。 22基本有机化学反应基本有机化学反应芳烃芳烃类化合物性质类化合物性质芳香性判别芳香性判别休克尔休克尔(Hckel)规则规则平面单环平面单环具有（具有（4n+2）个）个电子电子的的闭合闭合环状共轭体系环状共轭体系， 电子离域稳定化作用，使得该体系具有， 电子离域稳定化作用，使得该体系具有芳香性芳香性；而有；而有4n个 电子个 电子的体系却因电子离域而更不稳定，称具有的体系却因电子离域而更不稳定，称具有反反芳香性芳香性; 有有4n+1个电子的环状共轭体系为个电子的环状共轭体系为非非芳香性芳香性。环状。环状正离子正离子和和负离子负离子满足满足（4n2）电子电子规则的规则的体系体系， 也具有， 也具有芳香性芳香性 。满足。满足Hckel规则规则的的杂环杂环化合物也具有化合物也具有芳香性芳香性。
