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1、第二章 烷 烃1. 1. 由下列指定的化合物制备相应的卤代物，用由下列指定的化合物制备相应的卤代物，用Cl2Cl2还是还是Br2Br2？为什么？为什么？ 解答： (1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主 要得到 ：(2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2. 2. 解释等摩尔的甲烷和乙烷混合进行一氯代反应，得到解释等摩尔的甲烷和乙烷混合进行一氯代反应，得到CH3ClCH3Cl和和 C2H5ClC2H5Cl的比例为的比例为1 1 400400。解答： CH3CH2的稳定性大于CH3，易于生成。 解答： 3. 3. 试说明为什么甲烷氯代反应机理不太可能按下述
2、方式进行：试说明为什么甲烷氯代反应机理不太可能按下述方式进行： 重复重复(2)(2)、(3)(3)。 H=435-349= +86KJ/mol因为控制反应的一步（2）高度吸热，所以这种历程可能性小。第三章 烯 烃1. 解释下列两反应的加成位置为何不同？ 解答： 碳正离子稳定性： -CF3基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。 氧原子未共用电子对的离域，使正电荷分散而体系稳定性增加。2. 2. 写出下列转变的机理：写出下列转变的机理：解答： 溴鎓离子中间体。Br-或Cl-从环鎓离子反面加成。 3. 3. 写出下列转变的机理：写出下列转变的机理：解答： 第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱1. 以
3、丙烯为唯一碳源合成： 解答： 利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原 得到反式烯烃。 2. 2. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：解答： 产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时 不能用Na/NH3还原，而应用Lindlar催化剂进行催化加氢。3. 以乙炔、丙烯为原料合成：解答： 4. 4. 用化学方法区别下列化合物：用化学方法区别下列化合物：解答： 顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3。1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯 第五章 脂 环 烃1. 命名解答： 2,8,8-三甲基-双环3.
4、2.1-6-辛烯。根据双环化合物命名原则，再 考虑取代基位次尽可能小。2. 2. 用化学方法鉴别下列化合物，并写出有关反应：用化学方法鉴别下列化合物，并写出有关反应：解答： A. B. C. D. 3. 写出 最稳定的构象。解答： 环己烷最稳定的构象为椅式，大基团在e键能量低。4. 4. 比较下列两组化合物的稳定性。比较下列两组化合物的稳定性。解答： 第六章 单环芳烃1. 判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小：解答： ABCD。硝基为吸电子基，甲基为供电子基。B中NO2 对苯环的作用为吸电子诱导效应，比C、D中硝基对苯环的共轭 吸电子作用弱得多。2. 2. 用箭头标出下列化合物硝化反应主
5、要产物位置：用箭头标出下列化合物硝化反应主要产物位置：解答： 硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律 。 3.完成反应并提出合理的反应机理 。解答： 此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代。反应首先应在无水 AlCl3作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排 成更加稳定的叔碳正离子。4. 4. 已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取-H-H比夺取比夺取-H-H的速的速 度快度快14.514.5倍，试用反应历程解释。倍，试用反应历程解释。解答： 5. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。解答： 第八章 立体化学1. 考察下面的Fischer投影式，这
6、两种化合物互为（ ）。解答： （A）同一种化合物 （B）对映体 （C）非对映体 （D）立体有择A。将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了 另一个化合物。 2. 2. 命名命名解答： S-2-溴丁烷。首先分析构造，为2-溴丁烷。根据Newman投影式 分析构型为S。3. 3. 写出化合物写出化合物(2E,4S)-3-(2E,4S)-3-乙基乙基-4-4-溴溴-2-2-戊烯的构型。戊烯的构型。解答： 先写出其结构式： 根据双键所连接基团，确定构型为E型，根据手性碳原子，用 Fischer投影式或透视式写出其构型。4.下列化合物中，有旋光活性的为（ ）。解答： C。化合物A和B都有对称
7、中心，化合物D有对称面和对称中心。5. 5. 解答： 此反应为芳烃侧链-H卤代。中间体碳自由基为平面结构，产 物各占50%。6.解答： 中间体碳正离子为平面结构，产物各占50%。第九章 卤代烃1. 比较下列卤代烃在2%AgNO3-乙醇溶液中反应活性大小，简 述原因。解答： A B C D。反应为SN1，比较碳正离子稳定性，苯环上有 吸电子基不利于碳正离子的稳定。A. B. C. D. 2.2.下列化合物中哪一个最容易发生下列化合物中哪一个最容易发生SN1SN1反应反应? ? 解答： A. B. C. C. 3.下列离子与CH3Br进行SN2反应活性顺序（ ）。 A. C2H5O- OH- C6
8、H5O- CH3COO- B. OH- C2H5O- CH3COO- C6H5O- C. CH3COO- C6H5O- OH- C2H5O- 4. 排列下列化合物发生SN2反应活性顺序（ ）。 A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷解答： ABCD。位阻越小反应越易进行。 解答：A。若亲核原子相同，则碱性与亲核性一致。5.下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快的是：解答： B。叔卤烷易消除，B能形成共轭烯烃。6. 6. 试解释在试解释在3-3-溴戊烷的消除反应中制得的反溴戊烷的消除反应中制得的反-2-2-戊烯比顺式的产量戊烯比顺式的产量 高的原因？高的原因？解
9、答： 在3-溴戊烷中，溴原子与-H应处于反式共平面消除。 7. 画出cis-和trans-4-叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式，它们发 生消除时何者较快，为什么？解答： 消除时，cis-可直接与-H反式共平面消除： trans-需构型翻转，Br与C(CH3)3均处于a键时方能消除，所需能量较大。 顺式快于反式。8. 完成下列反应：解答： 8. 完成下列反应：解答： 第十章 醇 和 醚1. 按下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序： 解答： DABEC。醇在硫酸作用下脱水反应，属于E1 历程，反应速 度快慢由中间体碳正离子稳定性决定。碳正离子愈稳定，决定反 应速度的第一步就容易进行。 桥头碳正离
10、子不能满足sp2平面结构，存在较大的扭转张力，最不稳定。2. 2. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：解答： 利用Grignard试剂来进行增碳。3. 3. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：解答： 在进行Grignard反应时，注意保护羟基。4. 4. 写出下列转变的机理：写出下列转变的机理：解答： 这是个SN1反应，活性中间体是烯丙基型碳正碳离子，并且可写出 其共振式，所以亲核试剂进攻不同的碳正离子，得到两种产物。第十一章 酚和醌1. 比较下列
11、化合物的酸性大小：解答： dcab。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基-NO2时 ，由于硝基的吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强； 吸电子基越多，酸性越强；当-NO2在间位时，只有吸电子诱导效应 ，所以a的酸性弱于c。2. 用简便化学法分离 A：-萘酚和B：-甲基萘的混合物。解答：3. 解释下列现象：熔点(172)熔点(104)分别形成分子内氢键、分子间氢键 3. 合成：解答： 第十二章 醛和酮 核磁共振谱1.下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序为（ ）。解答： abc。醛酮与NaHSO3反应为亲核加成，醛的反应速度大于酮 ，此外，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加
12、成速度。2. 2. 下列化合物中，哪个可发生下列化合物中，哪个可发生CannizzaroCannizzaro反应（反应（ ）。）。解答： D。只有不含-H的醛在浓OH-条件下才能发生Cannizzaro反应 。3.3.下列化合物中不能与下列化合物中不能与2,4-2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（二硝基苯肼反应的化合物是（ ）；不）；不 能发生碘仿反应的是（能发生碘仿反应的是（ ）；不能发生银镜反应的含羰基化合物是）；不能发生银镜反应的含羰基化合物是 （ ）；不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（）；不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（ ）。）。解答： C, A, D, A。醛，酮与苯
13、肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或 含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应； 能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有-H。4. 用化学方法鉴别：解答： 4. 4. 由由 合成合成解答： 此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增 碳生成产物为醇，醇脱水有两种-H可消除，产物不单一，因而考虑用炔 钠和伯卤烷反应来增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。 5. 5. 解答： 产物为不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应先生成,-不饱和醛，而后还原 得到产物。6. 写出下面反应的机理：解答： 8. 8. 利用什么波谱分析法可以区别化合物利用什么波谱分
14、析法可以区别化合物PhCHPhCH=CHCH2OH=CHCH2OH和和PhCHPhCH=CHCHO=CHCHO， 简述原因。简述原因。解答： 可用红外光谱鉴别，原因：前者OH在3200-3500cm-1处有强而宽的吸收峰；后者CHO的羰基在1700 cm-1处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有 两个弱而特征的吸收峰。7. 7. 写出下面反应的机理：写出下面反应的机理：解答： 8. 8. 利用什么波谱分析法可以区别化合物利用什么波谱分析法可以区别化合物PhCHPhCH=CHCH2OH=CHCH2OH和和PhCHPhCH=CHCHO=CHCHO， 简述原因。简述原因。解答： 可用红外光谱鉴别，
15、原因：前者OH在3200-3500cm-1处有强而宽的吸收峰；后者CHO的羰基在1700 cm-1处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有 两个弱而特征的吸收峰。9. 9. 化合物化合物A A、B B分子式均为分子式均为C10H12OC10H12O。IRIR在在1720cm-11720cm-1均有强吸收峰，均有强吸收峰， 1H-NMR1H-NMR（ ，ppmppm）：）：A A：7.2(5H)7.2(5H)，3.6(3.6(单峰，单峰，2H)2H)，2.3(2.3(四重峰四重峰 ，2H)2H)，1.0(1.0(三重峰，三重峰，3H)3H)；B B：7.1(5H)7.1(5H)，2.7(2.7(三重峰，三重峰，2H)2H)，2.6(2.6(三三 重峰，重峰，2H)2H)，1.9(1.9(单峰，单峰，3H)3H)。试写出的构造式，并指出。试写出的构造式，并指出1H-NMR1H-NMR化化 学位移的归属。学位移的归属。解答： 不饱和度f = 54，有苯环；IR：1720cm-1 有C=O； A：7.2 (5H) 为苯环单取代；3.6 (单峰，2H) 为CH2；2.3 (四重峰，2H) 及1.0 (三重峰，3H) 为CH2CH3；结合化学位移可推断A的结构。 B：7.1(5H) 为苯
