《高中化学竞赛——大学有机化学课件16》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高中化学竞赛——大学有机化学课件16（19页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页2 2、萘的亲电取代反应、萘的亲电取代反应1 1、多环芳烃的分类、多环芳烃的分类3 3、一取代萘的定位规律、一取代萘的定位规律4 4、非苯芳烃的判断、非苯芳烃的判断( (休克规则的应用休克规则的应用) )开始讲课开始讲课复习复习本课要点本课要点总结总结作业作业返回总目录返回总目录有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页 第十五讲第十五讲要点复习要点复习 在下述两题中，各选择 一条更好的合成路线。-BrCH3BrBr2
2、 2/Fe/FeHH2 2SOSO4 4HH2 2SOSO4 4CH3SO3HBrBr2 2/Fe/FeKMnOKMnO4 4COOHCOOHBrBr2 2/Fe/FeCH3SO3H-BrCH3CH3CH3COOHCOOH -Br -BrCH3BrBr2 2/Fe/FeKMnOKMnO4 4CH3有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页 三、多环芳烃稠环联苯多苯代脂萘萘 蒽蒽 菲菲-CH2-CH-二苯甲烷二苯甲烷 三苯甲烷三苯甲烷HNOHNO3 3HH2 2SOSO4 4NO2NO2O2NHNOHNO3 3HH2 2SOSO
3、4 4反应发生在哪个环 上？什么位置？ 4,44,4 - -二硝基联苯二硝基联苯有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页 （一）萘的结构和性质1、萘的结构0.1400.1401 1 2 23 3 4 45 56 67 78 8位1,4,5,8 位2,3,6,7 OH - -萘酚萘酚OH - -萘酚萘酚十个C均为sp2杂化萘的平均化效果不如苯( (共振能：共振能： 255.2255.22150.7)2150.7)，加 成、氧化、取代都比苯容易。共振式：0.1420.1370.139有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-
4、1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页2、萘的氧化反应3、萘的加成反应CrOCrO3 3,HAc,HAc 10151015COC OO OO2 2,V,V2 2OO5 5400500400500邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐OO1,4-1,4-萘醌萘醌1,2-1,2-二氢化萘二氢化萘四氢化萘四氢化萘十氢化萘十氢化萘Na+CNa+C2 2HH5 5OHOHNi+HNi+H2 2Pt+HPt+H2 2有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页4、萘的亲电取代反应反应活性： 位位E H+ EH+EH（1）卤化Br
5、Br2 2CClCCl4 4Br - -溴萘溴萘（2）硝化HNOHNO3 3+H+H2 2SOSO4 430603060NO2 - -硝基萘硝基萘有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页（3）磺化SO3H - -萘磺酸萘磺酸HH2 2SOSO4 48080165165HH2 2SOSO4 4SO3H - -萘磺酸萘磺酸（4）F-C反应COCH3AlClAlCl3 3非极性溶剂非极性溶剂极性溶剂极性溶剂AlClAlCl3 3COCH3+ CH3-C-ClO - -萘乙酮萘乙酮 - -萘乙酮萘乙酮165165CH2COOH+ C
6、lCH2COOH - -萘乙酸萘乙酸FeClFeCl3 3-KBr-KBr有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页5、一取代萘的定位规律A AA若是邻对位基：同环反应，处在邻对的位为主总体对位的取代热力学控制A若是间位基：异环反应， 位为主CH3100100HH2 2SOSO4 4CH3 HO3SCH3CN有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页 （二）其他稠环芳烃蒽蒽菲菲1 1 2 23 3 4 45 56 67 78 89 910101 12 2 3
7、34 45 56 67 78 89 9 1010共振能(kJmol-1) 152 255 351 382 每环共振能： 152 127.5 117 127.3苯 萘 蒽 菲BrBr2 2/CCl/CCl4 4BrHBrH加成加成BrBr2 2/Fe/Fe Br取代取代三种一取代物三种一取代物 五种一取代物五种一取代物有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页四、非苯芳烃环状闭合共轭体系，如果：电子数= 4n+2 (n=0,1,2,3,4,5)，具有芳香性。1、休克尔规则芳性(稳定性)易取代，不易加成、氧化。比丁二烯反应更 活泼
8、，很不稳定。与辛四烯反应相 当。并非平面分子。如果：电子数= 4n，具有反芳性。 如果：电子数 4n 4n+2 ，具有非芳性。反芳性物质反芳性物质 (共振能为负值)非芳性物质非芳性物质只有苯具有芳香性吗？只有苯具有芳香性吗？ 苯有共轭同系物吗？苯有共轭同系物吗？有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页 2、非苯芳烃的判断-+（1）单环 =2 =2 =6 =6 =6=6（2）稠环 =10 =10 =14 =14 =18=18 2626，休克规则无效，休克规则无效两环合计 =10 =10 （3）富烯 -+ 两环分计 =2=2 =
9、6=6（4）轮烯：HHHHHH HHHHHH HHHHHHHHHHHH薁薁 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页环状闭合共轭体系环状闭合共轭体系练习1： 指出下列化合物那些具有芳香性+HHHHHHCH2=CH-CH=CH-CH=CH2 =4n+2=4n+2 、 、- =5=5 =4=4 =12=12 =8=8 =6=6 =6=6 =10=10 =18=18 =8=8 =6=6 =6=6spsp3 3有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页练习2：某烃A
10、，分子式C9H8，能和氯化亚铜氨产生红色 沉淀。A催化加氢得到B（C9H12）。B用酸性重铬酸钾氧 化得C （C8H6O4） 。C加热得到D（C8H4O3）。A和丁二 烯作用得E，E催化脱氢得到2-甲基联苯。写出化合物A、 B、C、D、E的构造式及各步反应方程式。CCHHH2 2NiNiOOCOOHCOOHA A C CB BCH2CH3CH3CH3CCH3CHCH32-2-甲基联苯甲基联苯CHCH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH2 2O C C OOD DE E脱脱HHCH3有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首
11、页 + CH3CH=CH2AlCl AlCl3 3CH2CH2CH3NO2NO2+ CH3CH2ClAlClAlCl3 3CH2CH3+ 2CH3COClAlClAlCl3 3COCH3COCH3练习3： CH2CH3 Cl2hvCH2CH2Cl ClCl CHCHCHCH3 3 CHCH3 3 CHCHCHCH3 3 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页Br Br2 2FeBrFeBr3 3O2NO2N BrBrBrNO2 Br Br2 2FeBrFeBr3 3NO2BrBrBrCH3Br Br2 2FeBrFeBr3
12、 3BrCH3+CH3 BrBrBrNO2BrBr+CH3COCH3O练习4：指出反应位置乙酸甲酯乙酸甲酯苯甲酸甲酯苯甲酸甲酯甲氧羰基甲氧羰基乙酸苯酯乙酸苯酯乙酰氧基乙酰氧基苯甲酸苯酯苯甲酸苯酯有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页练习5：以甲苯为原料，制备TNT(2,4,6-三硝基甲苯)HNOHNO3 3+H+H2 2SOSO4 43030CH3HNOHNO3 3+H+H2 2SOSO4 45050HNOHNO3 3+H+H2 2SOSO4 4100100CH3NO2NO2O2NCH3 NO2CH3NO2+CH3 NO2
13、NO2CH3 NO2O2N+NO2HNOHNO3 3+H+H2 2SOSO4 4 ( (发烟发烟) )9510095100NO2NO2有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页哈罗尔德克罗托 罗伯特柯尔 理查德斯玛利富勒烯(足球烯)有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页 第十六讲第十六讲总结总结1、萘的一取代产物有、两种， 位反应较快，位 产物较稳定(以磺化为例)。2、一取代萘的定位规律活化基：同环反应位(邻位更优先)钝化基：异环反应位3、休克规则的应用前提：环状闭合共轭体系，条件：电子数= 4n+2(n=0,1,2,3,4,5)类型：单环、稠环(合算)、富烯(分算)、轮烯有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第十六讲第十六讲返回首页返回首页 第十六讲第十六讲作业作业1、判断系列化合物哪些没有芳香性？- -CH3CH32、芳烃A，分子式为C10H14；有五种可能的一溴取 代物C10H13Br。A经氧化得酸性化合物C8H6O4(B)， B经硝化只可能得到一种硝化产物C8H5O4NO2(C)。 试推出A、B、C的构造式并命名。
