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1、1. 1.统计系统分类统计系统分类由运动情况分类：离域子系统定域子系统由粒子间相互作用情况分：独立子系统相依子系统：一、粒子各运动形式的能级及能级的简并度第九章小结v基本方程：(对独立粒子系统）上页下页本章只讨论独立子系统。1 1、三维平动子三维平动子其基态为nx=1,ny=1,nz=1，简并度gt,0=1（2）相邻平动能级能量差 很小，约为1019 kT 。所以，平动能级可认为是连续变化，量子化效应不突出。讨论：（1）（3）J 为转动量子数，取值 0,1,2等正整数；I 为转动惯量。若双原子分子两个原子质量分别为m1,m2 , 则： 上页下页2.刚性转子 只考虑双原子分子（1）当转动量子数为
2、 J 时，简并度 gr = 2J + 1。（2）相邻转动能级能量差 10-2 kT, 所以转动能级也为近似连续变化，量子化效应不显著。（3） r,00讨论：上页下页讨论：常温下 = 10 kT ，所以不能将振动能级按连续变化处理。量子化效应明显。 振动量子数，取值0,1,2正整数； 谐振子振动频率；简并度 gv,= 1 。上页下页3. 一维谐振子电子运动与核运动能级差一般都很大，粒子的这两种运动一般均处于基态 。且ge，0常数Question：试比较下列各能级差的相对大小：trVe平动能转动能 B. 振动能转动能平动能 C. 平动能振动能转动能 D. 转动能平动能振动能 上页下页q选择题Ans
3、wer: B。 因为平动、转动、振动各能级间隔分别约为10-19 kT、 10-2 kT 、 10 kT 。（3） 在热力学函数与粒子配分函数的关系中，对于定域子系统和离域子系统都相同的是（ ）A. G、A和S B. U、H和SC. U、H和 CV,m D. H、G和CV,mAnswer: C。 在诸热力学函数与粒子配分函数的 关系式中，凡是与S无关的函数，其与粒子配分函数的关系式对于定域子系统和离域子系统都相同 ，而G与S有关。 上页下页（4）能量零点0的不同选择对热力学量不产生影响的是（ ） A. U、H、G B. U、H、S、CVC. S、CV D. S、A、GAnswer: C。能量零点的不同选择，对U及包含它的组合状态函数H、A、G都产生影响。若选择两种不同的能量零点，则每摩尔有影响的状态函数将相差U0=N，而对S与CV则没有影响。 上页下页（5）下列关于粒子配分函数的单位的表述，哪一种是正确的（ ）A. 对于不同的运动形式，其配分函数的单位也不同B. 所有配分函数的单位都是Jmol1 C. 定域子和离域子的配分函数，其单位不同D. 所有配分函数都无单位，是个无量纲量Answer: D。 由配分函数的定义可知，q是无量纲的纯数。 上页下页
