《分析化学》第六版四川大学,华东理工大学课后思考题答案

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1、1第二章第二章 误差及分析数据的统计处理误差及分析数据的统计处理 思考题答案思考题答案1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程 度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值， 用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度 高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不 一定好。2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准

2、确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为 99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减

3、少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、 提纯试剂等方法可消除系统误差。5 某铁矿石中含铁 39.16%，若甲分析结果为 39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得 39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x1 = (39.12+39.15+39.18)3 =39.15(%) x2 = (39.1939.2439.28) 3 = 39.24(%) E1=39.1539.16 =-0.01(%) E2=39.2439.16 = 0.08(%)%030. 01/)( 1)(2

4、221nnxx nxxsi%035. 01/)(222 nnxxsi6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样 3.5 g，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章第三章 滴定分析滴定分析 思考题答案思考题答案1 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的 量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计

5、算 出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原 滴定法。22 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（99.9%） ；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。3什么是化学计量点？什么是终点？ 答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点(stoichiometric point, sp)。指示 剂变色时停止滴定的这一点为终点(end point, ed )。4下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S

6、2O35H2O 答: K2Cr2O7, KIO3 用直接法配制标准溶液，其他用间接法（标定法）配制标准溶液。5表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？ 答: 主要有物质的量浓度、滴定度,百分浓度等.其余略。滴定度一般用在基层实验室，便于直接用滴 定毫升数计算样品的含量（克或百分数） 。6基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？ 答: 因为分析天平的绝对误差是一定的，称量的质量较大，称量的相对误差就较小。7若将 H2C2O42H2O 基准物长期放在有硅胶的干燥器中，当用它标定 NaOH 溶液的浓度时，结果 是偏低还是偏高？ 答：偏低。因为 H2C2O42H2O 会失去结晶水

7、，导致称量的草酸比理论计算的多，多消耗 NaOH 溶液， 使计算的 NaOH 溶液浓度偏低。8什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。答:滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量或百分数。换算见公式1000ABBAMc baT例 求 0.1000molL-1NaOH 标准溶液对 H2C2O4的滴定度. 解: H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O)g/mL(004502. 0100004.901000. 0 21NaOHOCH422T第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法 思考题答案思考题答案 41 1.质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?答：质子

8、理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质 子理论适用于水溶液和非水溶液。2.写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。 答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O- 3.写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。 答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+4从下列物质中，找出共轭酸碱对： HOAc，NH4+，F-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-, OAc-，HCO3-

9、，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3- 3答：HOAcOAc-，NH4+NH3，F-HF，(CH2)6N4H+(CH2)6N4，H2PO4- H3PO4，CN- HCN,，HCO3-CO3- 5. 上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱?试按强弱顺序把它们排列起来。答：根据各个共扼酸的离解常数大小排列：H3PO4HFHOAc(CH2)6N4H+HCNNH4+HCO3- 根据各个相应共扼碱的离解常数大小排列：CO32- NH3CN- (CH2)6N4OAc-F-H2PO4-6. HCl 要比 HOAc 强的多,在 1molL-1HCl 和 1 molL

10、-1HOAc 溶液中, 那一个H3O+较高? 他们中和 NaOH 的能力哪一个较大?为什么? 答：1molL-1HCl 溶液H3O+较高, 中和 NaOH 的能力一样大。因为 HCl 溶液为强酸, 完全电离, HOAc 溶液为弱酸, 仅部分电离出H3O+; HOAc 中和 NaOH 时, HOAc 电离平衡移动到完全离解完 全为止.。 7写出下列物质在水溶液中的质子条件：(1) NH3H2O; (2) NaHCO3；(3) Na2CO3。 答： NH3H2O H+NH4+ = OH-NaHCO3 H+H2CO3 = CO3-+OH- Na2CO3 HCO3-+H+2H2CO3 = OH-8.

11、写出下列物质在水溶液中的质子条件： (1)NH4HCO3；(2) (NH4)2HPO4；(3) NH4H2PO4。 答：NH4HCO3 H+H2CO3 = NH3+CO32-+OH-(NH4)2HPO4 H+H2PO4-+2 H3PO4 = NH3+PO43-+OH- NH4H2PO4 H+ H3PO4 = NH3+2PO43-+OH-+ HPO42-9. 为什么弱酸及其共扼碱所组成的混合溶液具有控制溶液 pH 的能力?如果我们希望把溶液控制在 (强酸性例如(pH2.0 或强碱性(例如 pH12.0).该怎么办? 答: 因为弱酸及其共扼碱所组成的混合溶液中有抗碱组分弱酸和抗酸组分共扼碱.所以该

12、混合溶液在 某种范围内具有控制溶液 pH 的能力. 如果我们希望把溶液控制在强酸性例如 (pH2.0 或强碱性(例 如 pH12.0),可使用浓度 0.01 molL-1以上强酸或浓度 0.01 molL-1以上强碱. 10. 有三种缓冲溶液,他们的组成如下: （1）1.0 molL-1的 HOAc+ 1.0molL-1的 NaOAc； （2）1.0 molL-1的 HOAc+ 0.01molL-1的 NaOAc； （3）0.0 1molL-1的 HOAc+ 1.0molL-1的 NaOAc. 这三种缓冲溶液的缓冲能力（或缓冲能量）有什么不同? 加入稍多的碱或稍多的酸时, 哪种溶液仍具 有较好

13、的缓冲作用? 答: (1)的缓冲溶液弱酸及其共扼碱浓度比为 1, 且浓度大, 具有较大的缓冲能力, 当加入稍多的酸或碱 时其 pH 变化较小; (2) 的缓冲溶液弱酸及其共扼碱浓度比为 100, 其抗酸组分(NaOAc)浓度小, 当加 入稍多的酸时, 缓冲能力小, 而(3) 的缓冲溶液弱酸及其共扼碱浓度比为 0.01, 其抗碱组分(HOAc)浓 度小, 当加入稍多的碱时, 缓冲能力小 11欲配制 pH 为 3 左右的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱(括号内为 pKa)： HOAc(4.74)，甲 酸(3.74)，一氯乙酸(2.86)，二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95)。 答：由应 pHp

14、Ka可知，应选 C2HClCOOHC2HClCOO-配制 pH 为 3 左右的缓冲溶液。412. 下列各种溶液 pH=7.0，7.0 还是7.0，为什么? NH4NO3，NH4OAc，Na2SO4，处于大气中的 H2O。 答：NH4NO3溶液 pH7.0，NH4+ 的 pKa=10-9.26是弱酸; NH4OAc 溶液 pH=7.0，因为 pKa(NH4+) pKb(OAc-); Na2SO4 溶液 pH=7.0 , 强酸与强碱反应产物; 处于大气中的 H2O 的 pH7.0，因为处 于大气中的 H2O 中溶解有 C02，饱和时 pH=5.6。思考题答案思考题答案 42 1.可以采用哪些方法确

15、定酸碱滴定的终点? 试简要地进行比较。 答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点， 操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛；其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能 适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。用电位滴定法确定酸碱滴定的终点， 需要特殊成套设备，操作过程较麻烦，但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，且准确度较 高。 2酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么? 答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的 pH 突跃范围内；使 指示剂的变色点等于或接近化学计量点的 pH。 3根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个 pH 单位? 表 43 所列各种指示剂的变色范围是否与 推算结果相符? 为什么? 举二例说明之。 答：根据指示剂变色范围公式，pH=pKHin1，各种指示剂的变色范围应为 2 个 pH 单位，表 43 所 列各种指示剂的变色范围与推算结果不相符，其原因是人眼辨别各种颜色的敏锐程度不同。例如， 甲基橙理论变色范围是 pH 在 2.44.4，实际为 3.14.4（红黄） ；中性红理论变色范围是