塑料容器宇饮水安全性关系

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1、 1塑料容器与饮水安全性关系 万云洋 中国石油大学资源与信息学院，油气资源与探测国家重点实验室，北京 102249 摘摘 要：要：随着高分子化学的极大发展，塑料容器(如塑料瓶和塑料袋)已经全面进入人们的日常生活。本文 从塑料识别码的正确认识和塑料材质的温度耐受性关系，指出了塑料容器在饮食、尤其是在饮水领域安全 性关系；并随机调查了我国一些饮料领域知名品牌的塑料容器识别码标记情况，发现规范情况不容乐观； 同时指出塑料材质存在的一些隐患，尤其是双酚 A 和酞酸酯，前者目前存在一些争议，但科学研究普遍支 持在婴幼儿阶段禁用它，后者作为微量成分，则经常处于被忽略的地步，有待加强此方面的安全性科学研

2、究。这些均可供人们对塑料容器正确取舍提供有价值的参考。从这两方面（随机调查和对塑料材质的认识 研究）来看，我国目前在此领域存在一些盲点和空白，尚待规范、加强管理、进行科学研究与引导。 关键词：关键词：塑料容器，安全性，饮用水，双酚 A，酞酸酯 引言引言 现在，饮用水的安全问题已经受到公众高度的关注，但装水的容器安全问题，却没有得到应有的关注和重视。塑料容器因其质轻、抗摔、易携带和价格低廉等优点， 已经成为目前瓶装水的主流容器。 光 PET 瓶全球每年大约回收 150万吨，而欧洲 2010 年左右即可达到 100 万吨。最近，有消息报道迪拜一个十二岁的女童，因为连续十六个月使用同一个矿泉水塑料瓶

3、，而得了癌症1。我国的食品安全专业期刊中国食品卫生杂志2008 年刊登的消息称2：每个塑料瓶在底部都有一个数字，它是一个带箭头的三角形。假若小于5,即4或以下,甚至没有数字，请勿再利用或加热使用，数字愈大愈安全并已在网络流传3。那么具体情况如何呢？ 1.美国塑料工业协会树脂识别编码和国际统一回收编码美国塑料工业协会树脂识别编码和国际统一回收编码 事实上，消息中给出的符号代码，是美国塑料工业协会（SPI）在 1988 年制定的，为了回收分类的方便。代码 16 均表示明确的材料，代码 7 则表示除了 16 号以外的所有塑料材质。回收编码 17 除了随机表示塑料材质以外，不表示任何其它意思。忽略其中

4、的数字，外面的带箭头的顺时针三角符号就是国际统一的回收符号（3R 标志） 。 http:/ 2表 1 常见塑料容器的安全性常见塑料容器的安全性 常见容器 国际统一 回收标志 SPI 回收 标志 材质 简称 耐热 度 C安全性评价 回收处理方法 回收后可能去向 宝特瓶， 果 酱罐 聚乙烯对苯 二甲酸酯 PET 或 PETE 40 因瓶身设计导致清洗不易， 建议重复使用不超过 1 周； 可能释出乙基己基胺等潜在 致癌物 这是目前最成熟的，尽管有 些差异，但各种工艺均大同 小异 聚酯纤维，热成型板材，橡 皮管，冷饮瓶(不建议) 牛奶瓶， 果 饮瓶 高密度聚乙 烯 HDPE 或 PEHD 60 耐酸碱

5、但不耐高温 尽管可以回收，但目前仍大 量填埋，生物降解是一种可 能的选择 瓶，食品杂货袋，回收箱， 农用管线，车刹，杯垫，操 场设施，塑料木材 塑料杯， 果 汁瓶 聚氯乙烯 PVC 或 V 60 若温度超过 60C， 就可能释 放出氯乙烯单体，长期使用 可能引起肝胆方面肿瘤；最 终废弃物处置过程会产生二 噁英，避免使用 Vinyloop 工艺（上世纪 90 年后期，比利时） 管线，篱笆，非食物瓶 塑料袋， 挤 压瓶， 冷冻 食品袋 低密度聚乙 烯 LDPE 或 PELD 60 耐酸碱但不耐高温 尽管可以回收，但目前仍大 量填埋，生物降解是一种可 能的选择 塑料袋，喷喷，洗瓶，管材， 各种实验室

6、模型 连锁店饮 料杯， 微波 容器 聚丙烯 PP 120 较安全；耐低温冲击性差， 较易老化 汽车配件，工业纤维，食品 容器，餐具 保丽龙杯 养乐多瓶 聚苯乙烯 PS 70-90避免使用于高温多油之食 物，避免致癌物苯乙烯单体 及塑化剂释出 尚无方法和设备大量回收 桌子附件， 食品盘托， 玩具， 录音带和盒子，隔热板，其 它发泡聚苯乙烯产品 水壶、 饮水 机瓶装水、 婴儿奶瓶 以聚碳酸酯 （PC）为例120 可能会释放出双酚 A，影响 生理发育功能 http:/ 3目前这套编码已经得到国际通用，但同国际统一回收编码有一点差异（见表 1） ，后者是由两位数构成的，分别在前者数字 17 前加 0。

7、另外，塑料制品国际编码还单列有 9 号或 ABS 号（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物） ，常见于显示器/电视、咖啡机、手机及大多数计算机塑料。 所以，从上述两套编码系统，均只能看出数字同塑料材质的关系，仅仅从数字并不能看出其在饮用水中的安全性问题。 2. 塑料材质与温度耐受性塑料材质与温度耐受性 温度同塑料容器有害物质的释放和材质安全性有相当的联系。虽然聚乙烯对苯二甲酸酯（1 号）的玻璃化转变温度大约为 75C，但不同产地不同时期生产的产品会有所不同，其安全热耐受性只有 40 摄氏度，超过这个温度，瓶可能变形和释放有害物质，27 号以此类推（表 1） 。通常的聚苯乙烯为非晶态无规聚合物，Tg 在

8、 8595 C，具有优良的绝热、绝缘和透明性，长期使用温度 070 C，但较脆，低温易开裂。因此，瓶底标有“6”的聚苯乙烯杯在至少在热稳定性上不如 5 号和 7 号，不能说数字越大越安全。也就是说，数字同瓶的安全性挂钩是自身材质和科学研究的结果。 表 2 塑料饮料瓶符号规范化初步随机调查 生产企业 回收标 志 标志位置 饮料名批 净 含 量 (ml) 生产日期 (年月日) 企业标志 统一 无 - 绿茶(低糖茉莉花味) 2000 20080727 有， 瓶身底 侧 统一 #1， PET 瓶底 绿茶(低糖茉莉花味) 500 20080430 20080919 康师傅 #1， PET 瓶身底侧，被外

9、包 装覆盖 冰红茶(冰力十足) 500 20080927 有， 瓶身底 侧 阿尔发 (ALPHA) 无 -，外包装覆盖过 大 山楂果饮(无糖果蔬汁) 500 20090102 有， 瓶身顶哇哈哈 无 -，外包装覆盖过 大 营养快线(香草淇淋味) 500 20080821 有，瓶盖 哇哈哈 无 纯净水 500 哇哈哈 #7，PC 桶底 饮用天然矿泉水 18900 - - 农夫山泉 #1， PET 瓶底 饮用天然水 550 20070606 有，瓶底 乐百氏 无 - 脉动(水溶维生素群，水 蜜桃口味) 600 20080625 无 http:/ 4崂山 无 - 小分子团弱碱性天然饮 用水 1890

10、0 - - 3. 我国瓶装水塑料瓶标志随机调查我国瓶装水塑料瓶标志随机调查 我们随机抽查了部分国内知名品牌，发现，这种标志仍然比较混乱（表 2） 。小洋人牌的妙恋原味果乳饮料标记为 PT 型，这在饮料业并不常见，也尚不属于国际统一编码的一类，而且存在饮料的挂壁现象；哇哈哈公司的品牌，除了桶装水，几乎在其两款饮料瓶中均未标记；从规范性上看，作的最好的是农夫山泉公司的品牌。因此，应加强这方面的对有关企业引导。 4. 成份，添加剂和安全性：双酚成份，添加剂和安全性：双酚 A 和酞酸酯和酞酸酯 4.1 双酚 A 比如说，7 号的问题则更具有争议。比如，聚碳酸酯组成成份之一的双酚 A成分。16 号塑料瓶

11、不含双酚 A，也不是所有 7 号塑料瓶均含有双酚 A，但聚碳酸酯类塑料瓶显然含有此类物质。科学研究对于双酚 A 的生物学毒性具有一定的争议（双酚 A 网站4专门收集此类塑料杯安全的证据，而我们失窃的未来网站则5认为不安全） 。美国国家毒理学规划处（NTP）结合公众和科学界的分析结果，公布了他们的研究结果6，美国国家环境健康研究所（NIEHS）对此做了评述7，认为如果把这类塑料杯的安全性分成五级：严重关注、关注、若干关注、少量关注、极微关注（可忽略关注） ，那么他们的结论是在目前的暴露水平上，就胎儿、婴儿和儿童的神经和行为影响“有些关注”，对于青春期女性的前列腺和乳腺影响“有些关注”，同人类生殖

12、风险评估中心（CERHR）评价一致（图1） 。然而，有限的实验室动物数据是不够的，需要更多的研究来证明。不过，加拿大卫生部 2008 年 4 月 18 日表示，正是由于其不确定性，加拿大将采取措施保护新生儿和婴儿。2008 年 10 月 17 日，加拿大政府更进一步将双酚 A 列入有毒物质清单，版文禁止在全加进口、生产和销售含双酚 A 的婴儿用瓶，成为http:/ 5第一个全面禁双酚 A 的国家8。 不过加拿大并不是最早禁止双酚 A 的。2006 年，欧洲禁止所有用于 3 岁以下儿童的产品含 BPA，2006 年 12 月，美国圣弗朗西斯科市跟进了此法案。2007年 3 月， 在美国洛杉矶高等

13、法院展开了一个涉及 10 亿美元的针对 Gerber （嘉宝，美国） ，Playtex（哺儿适，美国） ，Evenflo, Avent（新安怡，英国）和 Dr. Browns（布朗博士，加拿大）的集体诉讼案，因为婴儿饮用时受到这些公司婴儿瓶和sippy 杯（Playtex 为刚学走路儿童设计的专利产品）所含的 BPA 伤害9。因此，美国很多政府和一些州正计划跟进加拿大禁双酚 A 法案。 双酚 A 的生物学毒性，已经被越来越多的科学实验所证实10,11。加拿大科学家最近提出更低的双酚 A 暴露水平12。在得到正式结论以前，在婴幼儿阶段，不用双酚 A 产品无疑是正确的，而且新的代替品，比如婴儿用玻

14、璃瓶等已经上市。成人则至少应少用、慎用。 4.2 酞酸酯 酞酸酯(邻苯二甲酸酯)(表 3)是邻苯二甲酸同正构或异构短链烷基醇经脱水严重关注严重关注 负效应 关注关注 负效应 若干关注若干关注 负效应 少量关注少量关注 负效应 极微关注极微关注 负效应 胎儿、婴儿、儿童的发育毒性 （对脑，器官行为和前列腺） 胎儿、婴儿、儿童的发育毒性 （女性乳腺和早熟）以及工人的生育毒性 成男成女的生育毒性和新生儿的畸形 图 1. NTP 关注双份 A 的五级层次。NTP 认为由于人类对于双份 A 的暴露，其发育和生育可能产 生负效应。 http:/ 6酯化合成， 是一种常见的增塑剂， 在个人护理和其它产品、

15、尤其在聚氯乙烯(PVC)中应用广泛。事实上，只要加热以上七种塑料容器，均可能释放出酞酸酯这种环境雌激素，其中一些酞酸酯能影响男性的生殖发育。不过在目前的各国法规中，并无要求在其产品中标明是否使用了酞酸酯而不是其它增塑剂。所以，仅仅从以上七种标记符号中，并不能看出是否一定含有酞酸酯。而这些添加剂由于含量少，往往被忽略的或轻视，因此本文对常见酞酸酯给予详举(表 3)。 表 3 常见酞酸酯 中文名 英文名 简写 结构式结构式 CAS 号号 邻苯二甲酸二甲酯 Dimethyl phthalate DMP C6H4(COOCH3)2 131-11-3 邻苯二甲酸二乙酯 Diethyl phthalate

16、 DEP C6H4(COOC2H5)2 84-66-2 邻苯二甲酸二烯丙酯 Diallyl phthalate DAP C6H4(COOCH2CH=CH2)2 131-17-9 邻苯二甲酸二-正丙酯 Di-n-propyl phthalate DPP C6H4COO(CH2)2CH32 131-16-8 邻苯二甲酸二-正丁酯 Di-n-butyl phthalate DBP C6H4COO(CH2)3CH32 84-74-2 邻苯二甲酸二-异丁酯 Diisobutyl phthalate DIBP C6H4COOCH2CH(CH3)22 84-69-5 丁基环己基酞酸酯 Butyl cyclohexyl phthalate BCP