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1、1第第 1 1 讲讲 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡【2019备考】最新考纲:1.理解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。2.理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。最新考情:关于弱电解质的电离平衡,一般考查形式如下:一是在选择题中考查电离平衡的图像问题,如 2016 年 T10C;二是在填空题中考查电离平衡常数的应用,如 2017 年T20(2)。预测 2019 年高考延续这一命题特点,一是在选择题某一选项中以图像或者文字的形式考查,二是在填空题中结合化学反应原理综合考查。考点一考点一 弱电解质的电离弱电解质的电离知识梳理1强、弱电解质(1)概念(2)与化合物类型的关系强电解质主
2、要是大部分离子化合物及某些强极性键的共价化合物(HF 等除外)。弱电解质主要是某些弱极性键的共价化合物。2电离方程式的书写(1)弱电解质多元弱酸分步电离,且第一步电离程度远远大于第二步,如 H2CO3的电离方程式:H2CO3HHCO_、HCOHCO_。 3 323多元弱碱电离方程式一步写成,如 Fe(OH)3电离方程式:Fe(OH)3Fe33OH。(2)酸式盐强酸的酸式盐在溶液中完全电离,如:NaHSO4=NaHSO。24弱酸的酸式盐中酸式酸根在溶液中不能完全电离,如:NaHCO3=NaHCO、HCO 3 32HCO。23名师助学:电解质、非电解质均是化合物,盐酸、铜虽能导电,但它们既不是电解
3、质也不是非电解质。CO2、SO2、SO3、NH3等溶于水也导电,是它们与水反应生成新物质后而导电的,而它们液态时不导电,故属于非电解质。BaSO4等虽难溶于水,但溶于水的部分却能完全电离,属于强电解质。强电解质导电能力不一定强,弱电解质导电能力不一定弱。3弱电解质的电离平衡(1)电离平衡的建立在一定条件(如温度、浓度等)下,当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时,电离过程就达到平衡。平衡建立过程如图所示:(2)电离平衡的特征(3)外界条件对电离平衡的影响温度:温度升高,电离平衡向右移动,电离程度增大。浓度:稀释溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。同离子效应:加入与
4、弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动,电离程度减小。加入能反应的物质:电离平衡向右移动,电离程度增大。名师助学:弱电解质电离程度很小,且吸热。稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如c(OH)是增大的。电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如稀醋酸中加入冰醋酸。3电离平衡右移,电离程度也不一定增大。题组诊断弱电解质的电离平衡及其影响因素1判断正误,正确的打“” ,错误的打“”(1)HClO 是弱酸,所以 NaClO 是弱电解质()(2)弱电解质溶液中存在溶质分子,而强电解质溶液中不存在溶质分子()(3)AgCl 的水溶液不导电,而 CH3COOH 的水溶液能导电,故
5、 AgCl 是弱电解质,CH3COOH 是强电解质()(4)室温下,由 0.1 molL1氨水的 pH 为 11,可知溶液中存在NH3H2ONHOH() 4(5)弱电解质在溶液里达到电离平衡时,分子的浓度和离子的浓度一定相等()(6)对 CH3COOH 进行稀释时,会造成溶液中所有离子浓度减小()225 时,把 0.2 molL1的醋酸加水稀释,则图中的纵轴y表示的是( )A溶液中 OH的物质的量浓度B溶液的导电能力C溶液中的c(CH3COO) c(CH3COOH)DCH3COOH 的电离程度解析 25 时,0.2 molL1的醋酸稀释过程中,随着水的加入溶液中 OH的浓度增大(但不会超过 1
6、07molL1),CH3COOH 的电离程度增大,CH3COO数目增多,CH3COOH 数目减少,但溶液中 CH3COO的浓度减小,溶液的导电能力减弱。答案 B3下列关于电解质溶液的说法正确的是( )A(2016四川化学)0.1 L 0.5 molL1 CH3COOH 溶液中含有的 H数为 0.05NAB(2016江苏化学)室温下,稀释 0.1 molL1 CH3COOH 溶液,溶液的导电能力增强C. (2016全国丙卷)向 0.1 molL1 CH3COOH 溶液中加入少量水,溶液中4减小c(H) c(CH3COOH)D(2013江苏化学)CH3COOH 溶液加水稀释后,溶液中的值减小c(C
7、H3COOH) c(CH3COO)解析 CH3COOH 为弱电解质,在水溶液中部分电离,0.1 L 0.5 molL1 CH3COOH 溶液中含有的 H数小于 0.05NA,A 项错误;CH3COOH 溶液中存在平衡,CH3COOHCH3COOH,加水稀释,平衡右移,产生的离子数增加,但溶液的体积增大,c(CH3COO)、c(H)减小,导电能力减弱,B 项错误;加水稀释时,平衡 CH3COOHCH3COOH右移,n(H)增大,n(CH3COOH)减小,c(H) c(CH3COOH),故比值变大,C 项错误;稀释时,n(CH3COO)增大,n(H)/V n(CH3COOH)/Vn(H) n(CH
8、3COOH)n(CH3COOH)减小,故的值减小,D 项正确。 c(CH3COOH) c(CH3COO)答案 D【方法技巧】从“定性”和“定量”两个角度理解电离平衡(1)从定性角度分析电离平衡:应该深刻地理解勒夏特列原理平衡向“减弱”这种改变的方向移动,移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。(2)从定量角度分析电离平衡:当改变影响电离平衡的条件后分析两种微粒浓度之比的变化时,若通过平衡移动的方向不能作出判断时,应采用化学平衡常数定量分析。考点二考点二 电离平衡常数电离平衡常数知识梳理1表达式对一元弱酸 HA:HAHAKa。c(H)c(A) c(HA)对一元弱碱 BOH:BOHBOHKb。c(
9、B)c(OH) c(BOH)2. 特点及影响因素(1)多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是Ka1Ka2Ka3,所以其酸性主要决定于第一步电离。5(2)影响因素3意义电离常数反映了弱电解质的电离程度的大小,K值越大,电离程度越大,酸(或碱)性越强。如相同条件下常见弱酸的酸性强弱:H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO。名师助学:电离平衡常数与化学平衡常数一样,只与温度有关,与其他条件无关。电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外,还能定量判断电离平衡的移动方向。在运用电离平衡常数表达式进行计算时,浓度必须是平衡时的浓度。题组诊断电离平衡常数的理解和应用1正误
10、判断(正确的打“” ,错误的打“”)(1)电离平衡右移,电离常数一定增大()(2)H2CO3的电离常数表达式:Ka()(3)电离常数可以表示弱电解质的相对强弱()(4)电离常数随着弱电解质的浓度增大而增大()(5)电离常数只与温度有关,与浓度无关()(6)电离常数大的酸溶液中的c(H)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H)大()(7)室温下,向 10 mL pH3 的醋酸溶液中加水稀释后,溶液中不变()c(CH3COO) c(CH3COOH)c(OH)2(2017江苏泰州模拟)部分弱酸的电离平衡常数如下表:弱酸HCOOHHCNH2CO3电离平衡常数(2525 )1.771044.91010K14
11、.3107K25.61011下列选项错误的是( )6A2CNH2OCO2=2HCNCO23B2HCOOHCO=2HCOOH2OCO223C中和等体积、等 pH 的 HCOOH 和 HCN 消耗 NaOH 的量前者小于后者DHCOOHCN=HCOOHCN解析 由酸的电离平衡常数知酸性由强至弱的顺序为 HCOOHH2CO3HCNHCO,较强酸 3能够制取较弱酸,CN与 CO2、H2O 反应的离子方程式为 CNH2OCO2=HCNHCO,A 项 3错误; HCOOH 与 CO反应的离子方程式为 2HCOOHCO=2HCOOH2OCO2,B 项2323正确;等 pH、等体积的 HCOOH 和 HCN,
12、n(HCN)n(HCOOH),两者与 NaOH 反应,消耗 NaOH的量前者小于后者,C 项正确;HCOOH 与 CN反应的离子方程式为 HCOOHCN=HCOOHCN,D 项正确。答案 A3(2017江苏镇江期末)硫酸、硝酸、高氯酸在水溶液中都是强酸,下表是某温度下这三种酸在冰醋酸中的电离常数。下列说法正确的是( )酸H2SO4HNO3HClO4K K1 16.31094.210101.6105A.在冰醋酸中 H2SO4的电离方程式为:H2SO42HSO24B在冰醋酸中,HNO3的酸性最强C在冰醋酸中,0.01 mol/L 的 HClO4,其离子总浓度约为 4104mol/LD高氯酸水溶液与
13、氨水反应的离子方程式为 HNH3H2O=H2ONH 4解析 在冰醋酸中,H2SO4分步电离,其第一步电离方程式为 H2SO4HHSO,A 4项错误;根据在冰醋酸中的电离常数,三种酸的酸性强弱顺序为 HClO4H2SO4HNO3,B 项错误;设在冰醋酸中 0.01 mol/L 的 HClO4的 H物质的量浓度为x,HClO4 H ClO 4c(起始)/mol/L 0.01 0 0 c(变化)/mol/L x x x c(平衡)/mol/L 0.01x x x 则电离常数K1.6105,x4104 mol/L,离子总浓度约为 8104 x2 0.01xx2 0.01mol/L,C 项错误;在水溶液
14、中,HClO4是一元强酸,NH3H2O 是一元弱碱,D 项正确。答案 D7【归纳总结】电离常数的 4 大应用(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。(4)判断微粒浓度比值的变化。弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离常数不变,考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如:0.1 molL1CH3COOH 溶液中加水稀释,加水稀释时,c(H)减小,Ka
15、值c(CH3COO) c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H) c(CH3COOH)c(H)Ka c(H)不变,则增大。c(CH3COO) c(CH3COOH)电离平衡常数及电离度的定量计算40.1 molL1醋酸溶液中,存在电离平衡 CH3COOHHCH3COO。经测定溶液中c(CH3COO)为 1.4103molL1,此温度下醋酸的电离常数Ka_。解析 CH3COOHCH3COOH 起始 (molL1)0.100平衡 (molL1)0.11.4 1031.4 1031.4 103K1.96105。c(CH3COO)c(H) c(CH3COOH)(1.4 103)2 0.11.4 103(1.4 103)2 0.1答案 1.961055常温下,将a molL1的醋酸与b molL1Ba(OH)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在 2c(Ba2)c(CH3COO),则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka