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1、重点知识回顾l纸包装的特点其中：绿色包装的概念l造纸原料的分类l造纸原料的生物结构：纤维和杂细胞的特点微细纤维的结构l造纸原料的化学组成：纤维素、半纤维素、 木素&纤维与细胞(光学显微镜辨别)v纤维与杂细胞：植物由细胞组成，在造纸工业上将成熟的细长细胞称为纤维，短、粗、异型细胞不适合造纸，称为杂细胞v纤维形态：中空、壁厚、细长呈纺锤状长15.6mm(禾草、木材纤维)，宽0.0080.012mml一、纤维细胞l壁的结构l胞间层 middle lamellal初生壁 primary walll次生壁外层 secondary wall 1l次生壁中层 S2l次生壁内层 S3化学成分在纤维中的分布木素
2、纤维 素半纤 维素 M L90% 10%P70%10%20%S1 40%35%25%S2 15%55%35%S3 5%55%40%二、制浆造纸二、制浆造纸造纸制浆纸浆 植物纸（一）制浆v什么是制浆？将造纸原料分散为单根纤维的过程叫制浆， 获得的产品称为纸浆。 制浆目的：溶出原料中的木素，使原 料分离成单根的纤维，增 加纤维的比表面积（单位 重量纤维的表面积）。（一）制浆制浆的要求： 制浆的要求：在纤维尽量不受或少受损失的前提下，消耗较少的动力，将植物纤维分离成单体纤维，使浆料具备一定的比表面积和交织性能，为纤维之间的重新结合创造条件。 备料制浆洗涤筛选漂白纸浆 制浆的基本过程（一）制浆v备料：
3、制浆前把粗长的木材、禾草切成小块的 料片并去除杂质的操作。 v备料的基本过程：l1 原料的贮存l2原料的处理l3处理后料片的输送和贮存备料二、原料场的基本要求 防火与安全：防止自燃、雷击、人为事故等排水：保证排水沟畅通；注意垛基构造通风：通风道、垛间距离、垛的长度方向运输：原料特点、运输设备照明：照明灯塔、埋设电缆注意：堆垛方法、堆垛规格、堆垛间距备料三、原木的贮存 l水上贮存：均匀水分，防止腐烂，简化搬运 操作；沉底与污泥问题等l地面贮存：降低水分与树脂含量，腐烂变质 问题；注意：堆垛方法、堆垛规格、堆垛间距备料削片机（一）制浆 制浆方法：（一）制浆化学法制浆(CP,Chemical Pul
4、ping)W 原理：用化学药液蒸煮料片，在高温下化学药剂与料片中 的木素反应生成水溶物，使纤维分离分散成为浆料。W 木素从植物原料中溶解在水溶液中，可采用的方法：增加木素的脂肪族和芳香族羟基或羧基的数量，来提高其亲水 性；降解木素大分子为较小的能溶解在水中的碎片；把亲水取代基与木素大分子相连接，使它的衍生物可溶于水中（一）制浆l通常采用的化学试剂为：酸法制浆碱法制浆亚硫酸盐法：SO32-烧碱法：NaOH硫酸盐法：NaOH+Na2S化学药剂石灰法：Ca(OH)2碱法制浆蒸煮原理SH-SH-OH- SH-、OH-等离子和木素发生亲核反应，使木素大分子的醚键断裂，大分子变成小分子，并且亲液性的酚羟基
5、增加，木素的亲液性增强，使木素自木片中溶出。（一）制浆SO32-或HSO3-和木素发生亲核反应，生成木素磺酸，木素磺酸与溶液中的盐基结合，生成木素磺酸盐，从木片中溶解出来。 酸法制浆蒸煮原理化学法制浆中纤维素的分解1、碳水化合物的降解反应：剥皮反应，100C以上开始；碱性水解，150C以上开始（一）制浆化学浆的特点：J 这种方法制得的纸浆大致保留了纤维的天然长度，去除了大部分木素，能用来生产强度高、柔软的高档纸；L缺点：得率低，污染大。（一）制浆化学法制浆方法比 较化学法制浆工艺 化学药液 原料备料装锅蒸煮(升温、放汽、保温)黑液 放锅洗涤筛选漂白纸浆(漂白浆) 本色浆 漂白剂化学法制浆工艺v
6、 蒸煮过程：主要是脱木素的过程。（蒸煮曲线） 蒸煮温度：155180 蒸煮时间：1.5h2h 蒸煮设备：间歇式和连续式、通常使用立式的蒸煮锅蒸煮条件的确定l在100C以前，蒸煮液浓度有所下降，但木素基本没 有溶出，此阶段碱液向原料内部浸透，主要溶解的物 质是原料的淀粉、果胶、脂肪、树脂及低分子量的半 纤维素。l 初始脱木素阶段：100150C这一升温阶段，蒸煮 液浓度继续下降，但木素溶出仅26.6%（对原木素） 。l 大量脱木素阶段：150175C（最高温度），木素 溶出63.2%（对原木素），此时，木片已分散成浆。l 残余木素脱除阶段：碱液浓度继续下降，但木素溶 出只有8%（对原木素），这一
7、阶段碳水化合物降解 较多。化学法制浆工艺洗涤与筛选 洗涤： 通过挤压、过滤等作用将废液从 纸浆当中分离出来 其中：黑液：碱法制浆的废液红液：酸法制浆的废液 洗涤设备：常用真空洗浆机、压 力洗浆机 洗涤方式： 多段逆流洗涤化学法制浆工艺l筛选： 将纸浆中的杂质 分离去除的过程 。 筛选设备：振动 筛、离心筛、锥 形除渣器框式摇摆筛离心式筛浆机化学法制浆工艺v 碱回收利用加热、蒸发和燃烧有机物的方法将废液中的无机物如Na2S和Na2CO3进行苛化（即加入Ca(OH)2），最终废液中生成NaOH，重新送入蒸煮工段使用。l减少了造纸废液对环境的污染l循环利用化学药剂l回收利用废液中的木素化学法制浆工艺
8、v 漂白：除去浆中的残留木素或者改变木素发色基团的以提 高纸浆的白度l白度：白色或接近白色的纸和纸板表面对蓝光的反射率相 对于蓝光照射氧化镁标准白板表面时反射率之比，称为白 度，以%表示。未漂浆漂白浆化学法制浆工艺l漂白方法：a.氧化性漂白：利用氧化剂除去浆中残留木素及发色物质F 特点：漂白白度高，稳定性好，保持持久，纸和纸板长期存放不褪色F漂白剂：ClO2 NaClO H2O2 Na2S2O3b. 还原性漂白：利用化学药剂破坏纸浆中的发色基团，使纸浆变白F特点：漂白剂不起脱木素作用，只能脱色，稳定性差 ，易产生“返黄”现象。F漂白剂：Zn2S2O4、 硼氢化钠等，但还原漂剂价格高机械法用物理
9、方法将植物纤维原料分散成纤维，生产过 程中不使用任何化学药品。机械法分为磨石磨木浆和木片磨木浆。原理：通过机械摩擦、剪切、撕裂、切割等作用将原料分 散成纤维 特点：得率高，无污染。因保留了所有成分(杂细胞、木素 )及对纤维的切断，使得用这种浆生产的纸强度低、发脆， 漂后发黄等。 将一定长度的原木送入磨将一定长度的原木送入磨 木机内，利用原木与高速木机内，利用原木与高速 旋转的磨石之间的摩擦力旋转的磨石之间的摩擦力 ，在磨石的挤压、剪切和，在磨石的挤压、剪切和 摩擦作用下，使原木离解摩擦作用下，使原木离解 成单根纤维，再用水把纤成单根纤维，再用水把纤 维从磨石表面冲刷下来，维从磨石表面冲刷下来，
10、 即成磨木浆。即成磨木浆。 磨石磨木浆(SGW)磨石料箱指木片在两个相对旋转指木片在两个相对旋转 的磨盘间，利用磨盘与的磨盘间，利用磨盘与 木片及木片与木片之间木片及木片与木片之间 的摩擦力，使木片先被的摩擦力，使木片先被 破坏成火柴状，这些火破坏成火柴状，这些火 柴状的小木条经过相互柴状的小木条经过相互 间的摩擦而离解成单根间的摩擦而离解成单根 纤维制成的纸浆纤维制成的纸浆。 木片磨木浆（RMP）磨盘料口化学机械法制浆(Semi-chemical Pulping)先用温和的化学法处理原料，然后磨解成浆。特点：两段制浆，包括化学预处理和机械后处理 两个阶段。化学预处理（浸渍）是用化学药剂将原料
11、的非纤维 成分溶解掉，实现纤维的软化，使纤维组织松弛， 更适于磨浆。APMP 碱性过氧化氢化学机械浆l lAPMPAPMP工艺工艺是将制浆与漂白结合在一起同时完成的l l工艺过程：工艺过程：主要是浸渍和磨浆l洗后木片 常压预汽蒸 一段螺旋压榨、预浸 常压预蒸仓 二段螺旋压榨、预浸 常压预蒸仓 一段常压磨浆 洗涤脱水 二段常压磨浆 消潜 筛选 l lAPMPAPMP特点：特点：杨木APMP与BCTMP相比较有能耗低、化学药 品 消耗较低、白度和强度较高的特点；但针叶木 APMP与BCTMP 相比较未表现出明显优势。生物法制浆l以微生物或其制品（酶）对木片进行预处理，然后用机械法或化学机械法制浆。
12、l 生物处理的目的：有选择性地分解（降解）原料中的木素，尽可能减少碳水化合物的损失。从而降低磨浆能耗，减轻废水污染，提高纸浆强度。主要采用：白腐菌、漆酶等（研究阶段） （二）造纸（papermaking）l造纸就是将制得的纸浆分散开来后获得交织 均匀的薄片。（二）造纸（papermaking）目前以湿法造纸为主，即水 胶料 填料 水 纸浆打浆施胶加填调浓纸页成型压榨干燥压光整理纸或纸板打浆(Beating)利用物理机械方法处理浆料，使纤维经挤压、摩擦 、揉搓、剪切等作用，互相分离成单根纤维 打浆的作用 （1）使细胞壁发生位移和变形 （2）破除初生壁(P)和次生壁的外层(S1)（3）细纤维化（分
13、丝帚化纤维两端与纤维表面微 细纤维分散蓬松）& 打浆与调料未经打浆的纤维经过打浆的纤维& 打浆与调料l打浆目的宏观：增加纤维之间的接触面积，增强纤维间的交织力微观：游离出更多的羟基，游离出更多的羟基，利于分子链间的氢键结合 氢键结合l水分子结构是一个 四面体。氧原子位 于四面体的中心， 两个氢原子和两个 孤电子队占据四面 体的角顶。l OH键之间的键 角被压缩到104. 5 度。纤维间氢键的形成过程-通过水分子形成的水桥连接& 打浆和调料l打浆设备：槽式打浆机圆盘磨浆机打浆& 施胶(Sizing) 施胶 通过向纸浆冲加入耐水性胶料或在纸幅表面涂胶，使纸 张获得抗拒液体扩散和渗透的能力。 施胶的
14、作用l 施胶的目的是施胶的目的是改变纤维表面能，以控制水性液体向纸内改变纤维表面能，以控制水性液体向纸内 渗透渗透。纸张施胶通常是出于以下目的：(1)(1)最终使用的要求。最终使用的要求。如液体包装、胶版印刷、潮湿食品如液体包装、胶版印刷、潮湿食品 包装、冷冻家禽和农产品装运、可胶粘性、水基油墨的包装、冷冻家禽和农产品装运、可胶粘性、水基油墨的 持留等。持留等。(2)(2)纸机操作。纸机操作。如施胶压榨胶液持留、涂料持留、压光机如施胶压榨胶液持留、涂料持留、压光机 表面施胶液持留等。表面施胶液持留等。(3)(3)抵抗偶然性润湿。抵抗偶然性润湿。如办公用纸、谷物或化妆品包装盒如办公用纸、谷物或化
15、妆品包装盒 、食品杂货包装袋等。、食品杂货包装袋等。施胶(Sizing) 施胶方法：纸内施胶：将胶料直接加入纸浆内l以松香胶为例，先将松香加碱和蒸汽熬成胶 料，然后加入打浆后的纸浆中，用明矾作用 将松香粒子沉淀在纤维上，在干燥高温下松 香熔化堵塞毛细孔。表面施胶：用一种或两种施胶剂涂于纸的单 面或双面使其有较高的憎水性l主要施胶剂为淀粉及其衍生物等& 施胶(Sizing)( (一一) )施胶剂必须能产生疏水性纤维表面施胶剂必须能产生疏水性纤维表面l 施胶剂应能增加纸页的疏水性，分子结构 上应有疏水性基团。 l 施胶剂分子的疏水部分伸出纤维表面也是 必要的。这样，液体分子与纸页表面接触时 将遇到疏水的施胶剂分子，而不是亲水的纤 维素和半纤维素分子。& 施胶(Sizing)( (二二) ) 施胶剂要能先被吸附在纤维表面随后留着在施胶剂要能先被吸附在纤维表面随后留着在 纸页中纸页中l 内施胶剂的主要留着机埋是施胶剂粒子与纤 维和细料的异质凝聚(Heterocoagulation)。l 为了改善施胶剂的留着，有必要赋予施胶剂 粒子正电荷，以便它们被负电荷的纤维和细料 吸附并留着。l l纤维表面带有负电荷纤维表面带有负电荷& 施胶(Sizing)(四)胶料分子定向排列l如果是两亲分子，胶料分子必须良好定向于 纤维表面，它们的非极性基团朝向外面以形 成疏水性的
