煤的气化技术及其应用

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1、1煤的气化技术及其应用煤的气化技术及其应用图 1 各种煤气化炉模式图目前,运转中的固定床气化炉主要有鲁奇气化炉和BGC-鲁奇炉。 固定床中鲁奇气化炉(结构如图2 所示)实绩最好,目前,商业炉还在运转中。一定 大小的煤块通过闸斗进入炉的顶部,沿反应床向下移动,经旋转分配器分散后,依次经干 燥区、干馏区、气化区和燃烧区。炉内的煤被旋转炉篦支撑,由其下向炉内吹入气化剂 (氧、水蒸气)。通过气化区的粉焦在燃烧区燃烧产生的炉灰,经旋转炉篦落入灰闸排出。 炉内燃烧区的温度最高,超过1000,为了避免炉灰熔融,温度不能太高。生成气的温度500600,合成气组成为:H2 40%、CO 20%、CO2 30%、

2、CH4 10%。鲁奇商业炉大多较 小,除用于生产城市燃气外,还用于生产合成氨、汽油和其他化学品的合成原料气。南非 Sasol 公司的煤间接液化装置采用数套鲁奇气化炉。鲁奇气化炉的缺点是不能用粉煤,副 产品焦油和苯酚等液状物较多,必须进行后处理。2图 2 鲁奇气化炉结构为了提高温度,对图2 中的鲁奇气化炉进行改造, 除去图2的炉篦,形成像图3 所示 的BGC-鲁奇气化炉结构,安装了气化剂喷嘴,由这里喷入氧和水蒸气,形成高温区,熔融 状炉渣经排料孔下降,使粉焦高温气化。该炉型为BGC-鲁奇气化炉(BGC:英国气体公司) ,炉内最高温度1500以上,合成气组成为:H2 30%、CO 60%左右,与气

3、流床气化炉的 合成气组成大体相同。熔融状炉渣也与气流床气化炉的情况一样,落入炉底水槽,被造粒 排出。德国SVZ SchwarzePumpe 公司已将这种炉型应用于各种废弃物气化的商业化装置。3图 3 BGC-鲁奇气化炉结构流化床气化炉特点:粉煤供料,循环流化;单机规模60t/d;空气气化温度950;合 成气组成:H2 12%、CO 24%。KBR 的Transport 气化炉如图4 所示。其运转温度为8151000,最大压力为17 大气压(1 大气压98.07kPa,下同),煤投入量为 1.132.25t/h,提升管颗粒速度615m/s。Transport 气化炉由混合区、提升管、分离器、旋

4、风分离器、立管、“U” 型液封、“J” 型支管组成。炉的底部注入O2、水蒸气,在混合区投 入煤、石灰石(吸附剂)并追加O2、水蒸气,与来自立管的煤、石灰石和固体颗粒混合。 混合区直径稍大于提升管。合成气及固体颗粒经提升管上升进入分离器,除去大颗粒。固 体颗粒大部分被捕获流入立管。剩余颗粒进入旋风分离器,在此回收的颗粒经“U”型液封、 立管、“J”型支管回到混合区,再气化。图 4 Transport 气化炉模式图实际应用的气流床气化炉主要有以下几种。 3.3.1 壳牌气化炉 上世纪70 年代壳牌公司开发的干式供料气化炉,荷兰比赫讷姆单机规模2000t/d 的 IGCC 用气化炉已商业化运行。壳牌

5、气化炉是目前世界煤气化采用的最多的炉型之一。这 种炉型不仅可用不同种类的煤,包括劣质的次烟煤和褐煤,还可用于生物燃料和废弃物等 的气化。壳牌气化炉特点:采用粉煤供料,下流式;单机规模10004000t/d;O2气化温度1600;冷气效率80%83%;生成气组成:H2 27%、CO 63%。 壳牌气化炉的模式图如图5 所示。煤粉碎干燥至水分含量为2%后, 在闸斗中加压, 再与气化剂(O2、水蒸气)一起从喷嘴吹入炉内。气化压力约为2030 个大气压,温度14001700,煤在数秒内气化。因温度高,所以要采用耐火材料保护的水冷炉壁。灰分熔 融后下流到炉底,再在水槽内水冷固化、碎裂,排出炉外。用循环气

6、将生成气冷却至900, 伴随的熔融灰固化后,经废热热水器热交换至320。然后用旋风分离器除尘,再经洗涤器 洗净得到粗合成气。加压可提高气化炉效率,废热锅炉的热效率也提高,合成气精制段的4负担减轻。合成气中含有原煤中约80%的能量,另外15%的有效能量以水蒸气的形式获得。 整个气化过程中只有5%的能量流失。壳牌公司已在我国湖南省岳阳建立了一个合资厂,其 中壳牌与中石化各持有50的股份。该合资厂日处理煤2000t/d,为中国石化巴陵化肥厂提 供合成气原料。目前工厂建设正在顺利进行。 壳牌已以授权方式向中国6 家大型化肥厂提供煤气化技术,用于生产合成气。图5 壳牌气化炉模式图3.3.2 GE 气化炉

7、(德士古炉) GE 气化炉是为重油气化生产合成气工艺而开发的。如图6 所示,在GE 气化炉的圆 筒状耐压容器上部,将水煤浆(煤占60%70%)与气化剂(O2)一起经喷嘴喷入炉内并气 化。炉内温度1500,压力约3040 个大气压。因在高温下气化,生成气的组成主要以H2 和CO 为主,甲烷较少。气化炉内壁衬采用耐火材料。生成气在下部用辐射冷却器冷却至 使混在其中的熔融渣固化,再经对流冷却器冷却。合成气中的粗粉尘在辐射冷却器底部的 水槽中被捕获,再经闸斗取出。因供料水煤浆中,作为气化条件的水蒸气过剩,所以生成 气中的CO2浓度比其他气化工艺高。5图 6 GE 气化炉模式图GE 气化炉的特点为:采用

8、水煤浆供料,下流式;单机规模为5002000t/d;O2气化温 度1400,冷气效率70%75%,生成气组成中(H2+CO)大于80%。目前,世界普遍采用 GE 气化炉,正在运转或在建的GE 气化炉已超过65 套,其中56 套以上用于化工产品生 产。采用煤处理量为2200t/d 的湿式给煤吹氧GE 气化炉的250WM IGCC 装置,已在美国 佛罗里达州的Tampa Electric Palk 电厂建成,现已商业化运转。 3.3.3 康菲气化炉 1978 年道化学公司为替代天然气开发了煤浆料上流式气化炉,道化学建立的Destec 公司继承了其技术,2003 年康菲(ConocoPhillips

9、)公司收购了该技术的专利权。康菲气 化炉如图7 所示,采用两段吹氧,由下段横型圆筒部的喷嘴,将水煤浆( 煤占60%)和 O2吹入炉内。煤部分燃烧,温度达1400,炉内压力为40 个大气压。煤与水蒸气反应, 生成粗合成气。灰分熔融后从炉底排出。圆筒纵型上段再补注水煤浆,与下段来的粗合成 气及水蒸气反应,进行脱挥发分、热分解和气化反应,下段来的粗合成气被冷却。因水蒸 发与吸热反应,合成气温度降至约1000。该气化方式的最大特点是不用大型热交换器。 气化炉顶部排出的生成气经冷却器冷却后再除尘。被捕集的粉焦送回气化炉的下段。6图 7 康菲气化炉模式图康菲气化炉的特点为:采用水煤浆供料,上流式;单机规模

10、为2000t/d;O2气化温度1370;生成气组成为H2 34%,CO 45%。目前,美国印第安纳州Wabash River 发电厂 262MW 的IGCC 装置有一套煤处理量为2500t/d 的湿式给煤康菲气化炉已商业化运转。 3.3.4 GSP 气化炉 GSP 气化炉是由原东德的德国燃料研究所开发的,1975 年Deutscges Brennstoffinstitut Freiberg公司以褐煤或其他固体燃料为原料实现商业化运转。1991 年Preussag-Noell 公司取 得技术专利权,其后为瑞士未来能源公司继承, 现为德国西门子(Siemens)所有。GSP 气化炉的特点为:采用粉

11、煤供料,下流式;单机规模700t/d;O2气化温度13501750;冷 气效率80%;生成气组成为:H2 24%,CO69%。 GSP 气化炉如图8 所示,按原料性状分为反应器(a)和反应器(b)。灰分多的原料 用(a)型炉,采用熔融灰分在水冷炉壁自动涂复的方式;灰分没有或较少的原料用(b) 型炉,水冷壁内壁衬耐火材料。GSP气化炉与GE 气化炉一样,将煤或其他原料与气化剂 一起, 用喷嘴从炉顶喷入炉内。在炉内温度13001600、压力2530 个大气压下进行气 化反应,灰分变成熔渣沿炉壁下流。生成气组成H2/CO约等于2(物质的量比),几乎不产 生甲烷。生成气与熔渣通过气化炉下部注水的冷却部

12、被冷却,熔渣固化并水碎后从炉底排 出。生成气精制后可用作化工合成原料、IGCC 燃料气或钢铁用还原气。 据最近报道,西门子煤气化炉长18m,内径3m,质量为220t,煤处理能力2000t/d。原 料除用硬煤、褐煤外,还可用生物质能源、石油焦和炼厂渣油等。2008 年5 月底,德国西 门子能源公司正式向中国神华宁夏煤炭工业集团公司交付5 台煤气化炉中的前2 台。这些 煤气化炉每台的热力能力为500MW,设计应用于宁夏煤制聚丙烯装置。宁夏煤制聚丙烯装 置将于2010 年初建成,5 台气化炉将生产约54104m3/h 合成气,合成气将用在下游转化 生产聚丙烯。7(a) 带有冷却栅板的反应器(b) 带

13、有冷却壁的反应器 图 8 GSP 气化炉3.3.5 IGC 气化炉 空气加压两段气流床气化炉(IGC)是日本电力中央研究所与三菱重工共同开发的, 日本新能源产业技术综合开发机构(NEDO)用其作为IGCC 的气化炉,并进一步进行大 型化开发,建设了200t/d 煤气化发电中型试验装置,19911996 年进行运行研究。计划 20012009 年实施煤处理量1700t/d、采用空气气化气流床的250MW IGCC 考核试验。 图9 为干式给煤的IGC 气化炉剖视图。下段转化部和上段减压部分别用喷嘴将煤和空 气吹入炉内。煤和从旋风分离器来的粉焦在转化部中燃烧,炉内温度为1800,满足了气 化必需的

14、热量。炉内压力为27 个大气压。灰分变成熔渣,沿炉壁下流排出。另一方面,在 减压部,由于空气较少,呈还原条件,煤进行热分解,粉焦气化,生成气被冷却。减压部 底部温度超过1500,气化炉出口温度被降至700。在气化炉上部排出生成气和粉焦,粉8焦经旋风分离器回收后送回转化部。按上下两段分别单独给煤和空气,通过调整,气化炉 可在低空气比下运转,转化部保持较高温度,同时生成气可有效冷却。图9 IGC 气化炉剖面图3.3.6 我国开发的气化炉 我国华东理工大学开发的多燃烧器气化技术(MBGT)气化炉采用水煤浆供料、下流 式气化炉,是在GE 气化炉基础上,经改造而成的新型炉(见图10)。炉的上部有多个喷

15、嘴相向水平方向配置。GE气化炉从炉的顶部经喷嘴向下注入浆料,MBGT 气化炉则是从 顶部经喷嘴相向注入浆料。MBGT 气化炉的特点为:采用水煤浆供料,下流式;单机规模 为1150t/d;O2气化温度1350;冷气效率72%76%;生成气组成为:H2 36%、CO 48%。 华东理工大学开发完成了22t/d 多喷嘴水煤浆气化炉的中试实验,并进行了考核验证。 结果表明:有效气体成分达83%,碳转化率大于98%,分别比相同条件下GE 气化炉高 1.5%2%和2%3%;比煤耗、比氧耗均低于GE 气化炉7%。山东省煤炭公司的子公司山 东国泰化工公司建设了两套1150t/dWBGT 气化炉,经考核试验已商业化运营。其生产的合 成气可用作甲醇生产原料。甲醇生产过剩时可改用于IGCC 发电。 西安热工研究院于20012005 年开发完成了36t/d 气化炉(见图11)运转试验,该气 化炉采用气流床2 室2 段吹氧结构。下一步计划20062008 年建设1000t/d 气化炉和 120MW IGCC 装置。9图 10 华东理工大学开发的 MBGT 气化炉图 11 西安热工研究院开发的气化炉

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