无机化学复习检测

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1、1高二化学竞赛高二化学竞赛 无机化学复习检测无机化学复习检测 2一、一、氧族元素氧族元素1.试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳 定性。 （1）O2+（二氧基阳离子）（2）O2 （3）O2-（超氧离子） （4）O22-（过氧离子）（5）O3解：见下表物种分子轨道键级磁性相对稳定 性O2+1 22 22 22 222 2*2yzyppppssKK2.5顺O21 21 22 22 22 22* 22 2*zyzypppppssKK2顺O2-1 22 22 22 22 22* 22 2* zyzypppppssKK1.5顺O22-2 22 22 22 22 22

2、* 22 2* zyzypppppssKK1逆依次减 小O32.油画放置久后为什么会发暗、发黑？为什么可用 H2O2来处理？写出反应方程式。答：油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含 PbSO4，遇到空气中的 H2S会生成 PbS 造成的。PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4用 H2O2处理又重新变白，是因为发生以下反应PbS+H2O2=PbSO4+H2O23. 完成并配平下列反应式：（1）H2S+ClO +H+ 3（2）Na2S2O3+I2（3）Na2S2O3+Cl22（4）H2O2+KMnO4+H+（5）KO2+H2O（6）K2S2O8+Mn2+H+NO 3（7）H2

3、SeO3+H2O2答： 3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（1） 2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（2） 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（3） Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（4） 5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2+5O2+8H2O（5） 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（6） 5S2O82-+2Mn2+8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（7） H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O4每升含 12.41 克 Na2S2O35 H2O 的溶液 35.00 cm3，恰好使 50

4、.00 cm3的 I 溶液退色， 3求碘溶液的浓度？解：I3-+2S2O32-=S4O62-+3I- 1.7510-2mol/L5下述反应在 298K 时的H为 284.5kJmol-1 m3O22O3 已知此反应平衡常数为 10-54，试计算该反应的G和S。 m m解：307.97kJ /mol, -78.76k-1.J.mol-16利用电极电势解释在H2O2中加入少量 Mn2+，可以促进 H2O2分解反应的原因。答：= 1.23V 2 2/ MnMnOH2O2作为氧化剂时=1.776VOHOH222/H2O2能氧化 Mn2+ Mn2+ + 2H2O2 = MnO2 + 2H2OH2O2作为

5、还原剂= 0.68V 1.23V 222/OHOH2O2能还原 MnO2 MnO2 + 2H2O2 = Mn2+ + O2 + 2H2O总反应式为 2H2O2 O2 + 2H2OMnO2 3二、碳族元素二、碳族元素 1 分别向 0.20moldm的 Mg和 Ca的溶液加入等体积的 0.20 moldm的3223Na2CO3溶液，产生沉淀的情况如何，试讨论其规律性。 答：分别有 Mg（OH）2和 CaCO3生成2 CCl4 不易发生水解，而 SiCl4 较易发生水解，其原因是什么？ 答：C 为第二周期元素，只有 2s，2p 轨道可以成键，最大配位数为 4，CCl4 无空轨道可以 接受水的配位，因

6、此不水解。 Si 为第三周期元素，形成 SiCl4后还有空的 3d 轨道，d 轨道接受水分子中氧原子的孤 电子对，形成配位键而发生水解。3 计算当溶液的 pH 分别等于 4，8，12 时，H2CO3，HCO ，CO所占的百分数。 32 3解：pH=4CO2的饱和状态下，H2CO3的 pH=3.9，HCO 的 pH=8.1，CO的 pH=12.6 32 3pH=4 时，体系中主要成分为H2CO3，CO可忽略2 3H2CO3=H+ + HCO 3m 10 n (m+n=1)4=4.210 所以=4.210mxn4107 mn3H2CO3%=99.4%， HCO %=0.06% 3HCO = H+

7、+ CO 32 30.6% 10 x =K4 %6 . 0104x2a所以 x=2.410%。10pH=8，12 同理。4 实验室中配制 SnCl2溶液时要采取哪些措施？其目的时什么？ 答：加入一些 Sn 粒，以防止被空气氧化成 Sn4+；加入稀盐酸是为了防止 Sn2+的水解。5 试述铅蓄电池的基本原理。答： 放电时：负极 PbSO4 + 2e = PbSO4 + 2e正极 PbO2 + 4H+ + SO + 2e = PbSO4 + 2H2O2 44充电时：阳极 PbSO4 + 2H2O = PbO2 + 4H+ + SO + 2e2 4阴极 PbSO4 + 2e = PbSO4 + 2e6

8、 铅的氧化物有几种，分别简述其性质？如何用实验方法证实 Pb3O4中铅有不同价态？ 答：铅的氧化物有：PbO2，Pb2O3，Pb3O4，PbOOHPbONOPbHNOOPb2223343224）（应用以下反应：7 在 298K 时，将含有 Sn(ClO4)2何 Pb(ClO4)2的某溶液与过量粉末状 Sn-Pb 合金一起振荡， 测得溶液中平衡浓度Sn2+/Pb2+为 0.46。已知 =-0.126V，计算值。PbPb/2SnSn/2解：22PbSnSnPb达到平衡时,E=0,即; 0lg205916. 022 PbSnEE所以,0146. 0lg205916. 0)126. 0(/2SnSne

9、vSnSn136. 0/28 完成并配平下列化学反应方程式：(1) Sn+HCl (2) Sn+Cl2 (3) SnCl2+FeCl3 (4) SnCl4+H2O(5) SnS+Na2S2 (6) SnS+H+2 3(7) Sn+SnCl4 (8) PbS+HNO3 (9) Pb3O4+HI(过量) (10)Pb2+OH-(过量) 答：5OH2OHClPbOClO稀OHPb稀OHPb(4OH10)PbO4HI3PbI8H15IO9)PbO4H2NO3S)3Pb(NO8HNO8)3PbS2SnClSnCl7)SnSHSnS2H6)SnSSnSNaSNa5)SnSSnClH2SnOO3H4)3Sn

10、Cl2FeClSnCl2FeCl3)SnClSnCl2Cl2)SnHSnCl2HCl)Sn1222 42 42232 443223324222 3322262222424324222（）（过量）OH9 现有一白色固体 A，溶于水产生白色沉淀 B，B 可溶于浓盐酸。若将固体 A 溶于稀硝 酸中，得无色溶液 C。将 AgNO3溶液加入 C 中，析出白色沉淀 D。D 溶于氨水中得到 溶液 E， E 酸化后又产生白色沉淀 D。 将 H2S 气体通入溶液 C 中，产生棕色沉淀 F，F 溶于(NH4)2Sx形成溶液 G。酸化溶 液 G，得到黄色沉淀 H。 少量溶液 C 加入 HgCl2溶液得白色沉淀 I，

11、继续加入溶液 C，沉淀 I 逐渐变灰，最 后变为黑色沉淀 J。 试确定字母 A，B，C，D，E，F，G，H，I，J 各表示什么物质。 答：A:SnCl2 B:Sn(OH)Cl; C:Sn(NO3)2; D:AgCl; E:Ag(NH3)2Cl; F:SnS ; G:(NH4)2SnS3 H:SnS2; I:Hg2Cl2; J:Hg三、氮族元素三、氮族元素 1试比较下列化合物的性质：（1）NO 和 NO 的氧化性； 3 2（2）NO2、NO 和 N2O 在空气中和 O2反应的情况； （3）N2H4和 NH2OH 的还原性。答：(1) 氧化性 NO2-NO3-; (2) NO2不与空气反应；NO

12、与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O 也不与 空气反应。 (3)还原性：N2H4 NH2OH2如何除去： （1） 氮中所含的微量氧； （2）用熔融NH4NO3热分解制得的 NO2中混有少量的 NO； （3）NO 中所含的微量 NO2；（4）溶液中微量的 NH 离子。 46答： （1）使气体通过炽热的铜屑：O2+2Cu=2CuO （2）使气体通过 FeSO4溶液除去 NONO+FeSO4=Fe（NO）SO4 （3）使气体通过水除去 NO22NO2+H2O=2HNO3+NO （4） 溶液中加少量的 NaNO2后加热除去 NH4+NH4+NO2-=N2+H2O3写出下列物质加热时的反应方程

13、式：（1） （2） （3）的混合物3NaNO34NONH24NaNOClNH和（4） （5） （6）OHCuSO245 .OHNOCu2232 .)(3NaN答：23323222333233223242422242234223643)6(244)(2)(3 .)()5(55 .)4()3(2)2(22) 1 (NNaNNaNNaNNaNOHONOHNOHNOCuONOOHCuOHHNONOOHCuOHNOCuOHCuSOOHCuSOOHNNONHOHONNONHONaNONaNO4完成下列反应：242HNOHN24HNOClNH2HNOKI 23HNOKClO 24HNOKMnO答：7OHNO

14、MnHHNOMnOHNOClHNOClOOHNOIHNOKIHClOHNHNONHOHHNHNOHN2322 243232222224232423525233322225完成下列反应(a) (b) 34HNOP OHAsCl23(c) (d) OHPOCl23OHOP2104(e) (f) OHOP264) 稀HCl(PZn23答：23233326443HNO 210443233323432343ZnClPH ) 稀6HCl(P(f)ZnPO4HO6HO(e)PPO4HO6HO(d)P3HClPOHO3H(c)POCl3HClAsOHO3H(b)AsCl20NOPO12HO8H20HNOa)3P(36指出下列各种磷酸中 P 的氧化数。 H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O6, H3PO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8, 答：+5，+5，+5，+5，+5，+5，+4，+3，+1，+7，+6。7说明 NO ，PO，Sb(OH