《取代羧酸和对映异构》由会员分享，可在线阅读，更多相关《取代羧酸和对映异构（60页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第9章 取代羧酸和对映异构定义：羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后的衍生物称为取代羧酸。1比较重要的取代羧酸：卤代酸三氟乙酸CF3COOH羟基酸乳 酸CH3CHOHCOOH水杨酸醛酸乙醛酸CHOCOOH酮酸丙酮酸CH3COCOOH氨基酸丙氨酸CH3CHNH2CO2H2第一节 羟基酸 一羟基酸的结构和命名根据羟基所连的烃基不同，羟基酸可分为醇酸和酚酸两类3常见醇酸2-羟基丙酸 a-羟基丙酸 乳酸 lactic acid羟基丁二酸 苹果酸 malic acid2,3-二羟基丁二酸 酒石酸 tartaric acid3-羟基-3羧基戊二酸 柠檬酸 citric acid4典型的酚酸5二
2、、羟基酸的化学性质羧基： -成酯； -酸性 羟基： -成酯； -被氧化成羰基 -与FeCl3显色（酚羟基）61. 酸性7酚酸的酸性与酚羟基和羧基的相 对位置有关。 pKa 4.19 3.00 4.12 4.54 8水杨酸的电离平衡9吸电子诱导 给电子p-共轭吸电子诱导 102、氧化反应11 -羟基酸可被Tollens试剂氧化 成-酮酸 123-醇酸的分解反应 134、醇酸加热脱水反应乙交酯(1).-醇酸脱水成交酯14(2) -醇酸脱水成共轭烯酸15（3）-和d-醇酸脱水成内酯165酚酸的脱羧反应 17三一些与医学有关的羟基酸 （一）乳酸（lactic acid） 肌肉中糖原的代谢产物。 18（
3、二）水杨酸（salicylic acid） 水杨酸酰化生成的乙酰水杨酸商品 名为阿司匹林（aspirin） 水杨酸 乙酐 乙酰水杨酸 19第二节 羰基酸 一、羰基酸的结构和命名20二、羰基酸的化学性质 1. 酮酸的氧化还原反应212. 酮酸的脱羧反应22b-酮酸脱羧反应的中间体23酸式分解 24小 结25三、酮式-烯醇式互变异构乙酰乙酸乙酯 b-丁酮酸乙酯26酮式-烯醇式互变异构现象27试剂酮式烯醇式2,4-二硝基苯 肼+Br2+FeCl3+28酮式（93%） 烯醇式（7%）29丙酮酮式 烯醇式（0.00025%） 30以乙酰乙酸乙酯为例： 31四一些与医学有关的酮酸 （一）丙酮酸（pyruv
4、ic acid）n在人体内由乳酸氧化 而得。在转氨酶作用下可转 变成丙氨酸 32（二）-丁酮酸又称乙酰乙酸（acetoacetic acid）33酮体在体内，-丁酮酸进行下面的代谢反应：-羟基丁酸、-丁酮酸、丙酮在临床上这三个化合物统称为酮体。当脂肪代谢发生 障碍时，体内酮体增加。CH3COCH3丙酮 CH3CHOHCOOH-羟基丁酸 CH3COCH2COOH-丁酮酸 34第三节 对映异构 异 构 现 象 构造 异构立体 异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构构象异构 顺反异构对映异构 35一、物质的旋光性36比旋光度(specific rotation) 在一定温度下，旋光
5、管长度为1dm，样品浓度为每L含1000g旋光物质，光源波长为585nm时所测得的旋光度。37二、物质的旋光性与手性分子 （一） 手性碳和手性分子AB38（二）分子的对称性和手性39对称面(symmetrical plane) 有对称面的分子 40对称中心(center of symmetry) 有对称中心的分子 41一个化合物是否具有手性，可以通过分析分子内是否存在对称性面或对称中心来判断。不存在对称性面或对称中心的分子为手性分子，反之则为非手性分子。 421个对称面 2个对称面 1个对称面2个对称中心 43三、对映体的构型和命名 （一）Fischer投影式1、Fischer投影式的书写原则
6、：主碳链直立， 编号上小下大， 基团横前竖后4445（二）构型的命名法 1、D/L命名法D型 D-甘油醛 L型 L-甘油醛 46472、R/S命名法将手性碳原子相连的四个原子或基 团( a,b,d,e)按顺序规则排列，abde将最小基团(e)放在最远处，其它基 团从大到小（abd）按顺时针排列 为R型，逆时针排列为S型。R-型 S-型 48R-甘油醛 S-甘油醛 （最小基团在横向上） （最小基团在竖向上 ） 49四、含有两个手性碳的化合物2-羟基-3-氯丁二酸 1. 含有两个不同的手性碳的化合物50 （2S，3R） （2R，3S） （2S，3S） （2R，3R） 512. 含有两个相同的手性碳
7、的化合物2，3-二羟基丁二酸（酒石酸） 5253四、对映异构与生物医学的关系手性分子在手性条件下表现手性，在非手性条件下不表现手性。54五、外消旋体的拆分()-乳酸 ()-奎宁 ()-奎宁-(+)-乳酸盐 ()-奎宁-()-乳酸盐 55六、无手性碳原子的对映异构体 NO2CO2HCO2HNO2CO2HCO2HNO2联 苯6,6-二硝基-2, 2-联苯二甲酸的对映体NO256CCCABBACCCABBAIII丙二烯型对映体57习题：1; 3 (1), (2); 4; 5 (1), (3), (4), (7), (8), (9); 8; 11; 13 58问题：如何分离苯甲酸、对甲 苯酚和环己醇的混合物？ 碳酸氢钠碳酸钠苯甲酸溶解溶解对甲苯酚不溶溶解环己醇不溶不溶5960
