物理化学之化学平衡

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1、物理化学之化学平衡 李庚英 E-mail: 电话:8367533 汕头大学土木工程系汕头大学土木工程系2-1 化学反应的Gibbs函数变化 一、化学反应的Gibbs自由能设有化学反应:对于多组分系统在()T,p下,-rGm为反应的推动力,常称为化学亲合势二、化学反应的限度图1.1反应系统Gibbs自由能变化示意图在一定的温度和压力下,总Gibbs自由能最 低的状态就是反应系统的平衡状态。亦即 反应进行的最大限度。rGm=0为化学反应 的平衡条件。2-2 等温反应及标准平衡常数 一、理想气体反应的等温方程 理想气体混合物中组分B的化学势为:二、理想气体反应的标准平衡常数标准态压力对标准平衡常数

2、的影响四、理想气体反应的K0、Kc0、Ky及Kn Kn与K的关系 K、Kc、Ky和Kn中只有K是国家 规定的标准平衡常数。 K、Kc和 Kp与温度有关而与压力无关,而Ky和Kn 与总压力有关。 当BB=0时, K=Kc=Ky=Kn=Kp4.说明:例题:五、有凝聚态物质参与的理想气体反应结果表明,在有凝聚相物质参与的理想气体反应中,标 准平衡常数K0中不出现凝聚相物质。分解压力:固体物质分解产生气体物质的化学平衡中 ,气相的总压力称为分解压力。分解温度:当分解压力p(分解)=p(外压)时分解 反应明显发生时的温度称为分解温度。2-4 标准摩尔反应函数的计算稳定单质的标准生成吉布斯自由能为0。4.

3、由标准电池的电动势求例题 : 已知323K 时,CuSO4 H2O (s) 与CuSO4 H2O (s )混合系统的平 衡水蒸气压力为4kPa,CuSO4 H2O (s ) 与CuSO4 H2 O(s )混合 系统的平衡水蒸气压力为6.17kPa,试计算反应:5-5 温度对平衡常数的影响化学反的等压方程 一、Gibbs Helmhotz . 方程二、化学反应的等压方程2. 等压方程的应用 定性地判断温度对平衡常数的影响。 定量地进行计算5-6 其它因素对理想气体反应平 衡的影响 一、压力对平衡转化率的影响二、反应物配比对平衡转化率的影响 对于化学反应 当反应物起始浓度之比 时, 平衡转化率最大。5-7 真实气体反应的化学平衡 对于真实气体:说明:5-9 混合物中的化学平衡 设在混合系统中,参与反应的各组分的 标准态相同,

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