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1、自由基自由基(free radical),化学上也称为“游离基”,是含有一个不成对电子的原子团。化学性质极为活泼,易于失去电子(氧化)或获得电子(还原),特别是其氧化作用强,故具有强烈的引发脂质过氧化的作用。病理情况下,由于活性氧生成过多或机体抗氧化能力不足,则可引发链式脂质过氧化反应损伤细胞膜,进而使细胞死亡。自由基自由基 - 概述概述自由基(freeradical)是含有一个不成对电子的原子团,化学性质极为活泼,易于失去电子(氧化)或获得电子(还原),特别是其氧化作用强,故具有强烈的引发脂质过氧化的作用。生理情况下,细胞内存在的抗氧化物质可以及时清除自由基,使自由基的生成与降解处于动态平衡
2、;对机体并无有害影响。病理情况下,由于活性氧生成过多或机体抗氧化能力不足,则可引发链式脂质过氧化反应损伤细胞膜,进而使细胞死亡。其种类很多,主要包括:1.氧自由基 2.脂性自由基 3.其它1 自由基自由基 - - 自由基反应自由基反应有机化合物(Organic compounds)发生化学反应时,总是伴随着一部分共价键(covalent bond)的断裂和新的共价键的生成。共价键的断裂可以有两种方式:均裂(homolytic bond cleavage)和异裂(heterolytic cleavage)。键的断裂方式是两个成键电子在两个参与源自或碎片间平均分配的过程称为键的均裂。两个成键电子的
3、分离可以表示为从键出发的两个单箭头。所形成的碎片有一对未成对电子,如 H,CH,Cl等。若是由一个以上的原子组成时,称为自由基(Radicals)。因为它有未成对电子,自由基和自由原子非常的活泼,通常无法分离得到。不过在许多反应中,自由基和自由原子以中间体的形式存在,尽管浓度很低,存留时间很短。这样的反应称为自由基反应(radical reactions)。 当一个稳定的原子的原有结构被外力打破,而导致这个缺少了一个电子时,该原子就成为自由基。自由基性质活泼,很容易与其他物质发生化学反应。当它与其他物质结合的过程中得到或失去一个电子时,就会恢复平衡,变成稳定结构。自由基自由基 - - 存在空间
4、存在空间科学家在二十世纪初从烟囱和汽车尾气中发现了自由基的存在,随后的研究表明,自由基的生成过程复杂多样,比如,加热、燃烧、光照,一种物质与另一种物质的接触或任何一种化学反应都会产生自由基。自由基的种类非常多,自由基的存在的空间也是无处不在。它们以不同的结构特征,在与其他元素结合时,发挥着不同的作用。人体里也有自由基,它们既可以帮助传递维持生命活力的能量,也可以被用来杀灭细菌和寄生虫,还能参与排除毒素。受控的自由基对人体是有益的。但当人体中的自由基超过一定的量,并失去控制时,这种自由基就会给我们的生命带来伤害。自由基自由基 - - 特性及种类特性及种类超氧化物歧化酶(超氧化物歧化酶(SODSO
5、D)超氧阴离子自由基(超氧阴离子自由基(O O2 2- -):):超氧阴离子自由基是生物体内最主要的自由基。用 EPR 仪可以得到 O2-的电子顺磁共振波谱。生物体内 O2无论是在非酶反应或酶反应中都可以通过接收电子的方式氧化生成 O2-,而 O2-又可诱导体内超氧化物歧化酶(SOD)使 O2-及时得到清除。羟自由基(羟自由基(OHOH):):羟自由基(OH)化学性质极为活泼,可与多种有机物或无机物反应,反应速度快。在水中寿命极短。采用自旋捕捉法可以间接检测出OH 的存在。在体内有些羟化类药物,醌型抗肿瘤药物及某些生物酶如:黄嘌吟氧化酶、前列腺素合成酶等可以产生OH,一些物理因素如电离辐射光照
6、等也可产生OH。加铁离子结合剂如:脱铁酶可以减轻或消除OH。 脂类过氧化物自由基:脂类过氧化物自由基:脂类不饱和脂肪酸(RH)可以过氧化,在脂类过氧化的过程中产生R、ROO等自由基及 ROOH。一般认为不饱和脂肪酸不能直接与氧分子发生反应,脂类氧化物可通过活性氧OH、1O2 及 Fe2 复合物、臭氧(O3)等引起不饱和脂肪酸的氧化生成 R、RO2及 ROOH。RO2与 RO均为含氧的有机自由基,化学性质活泼且寿命相对较长,通过测定脂肪酸的丧失量可以了解脂肪酸脂类过氧化程度,谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)可清除脂类过氧化物。活性氧对生物机体可产生一系列的有害作用,例如进攻多聚不饱和脂肪酸可引
7、起脂质过氧化,导致生物膜结构和功能的改变,损伤蛋白质的巯基和氨基可使蛋白质变性、交联,使酶的活性丧失。损伤 DNA 可导致细胞突变,种种有害后果与许多疾病的发生有着密切的关系。因此,生物体内活性氧的生成与清除的平衡对生命过程的正常进行是十分重要的。自由基自由基 - - 自由基与疾病自由基与疾病自由基反应可引起细胞广泛损伤,与炎症、肿瘤、免疫性疾病、衰老等关系密切,可引发心、脑、肝、肾等各脏器病变,严重危害人类健康。 自由基与疾病自由基与疾病自由基对机体的损伤主要有:(l)使脂质过氧化而破坏细胞膜和细胞器膜;(2)与蛋白质巯基或色氨酸残基反应,导致蛋白质功能或酶活性丧失,引起蛋白质分子聚合和交联;(3)破坏核酸的结构、攻击嘌呤与嘧啶基,导致变异的出现与蓄积。自由基自由基 - - 自由基与衰老自由基与衰老1956 年,Harman 在分子生物学基础上首先提出了自由基学说,他认为机体的基础代谢和平均寿命的高低、线粒体的老化、免疫功能的降低及一些老年性疾病的发生都与自由基密切相关。许多研究也证实,体内自由基含量是随着年龄增长而积累的,但体内产生抗氧化剂和氧化酶能力却随年龄逐渐下降。且这种自由基代谢失衡现象从生命早、中期就已开始。因此,具有抗氧化活性的药物可减少自由基对机体的损伤,延缓衰老的过程。Hanman 曾用抗氧化剂作为食物添加剂,明显延长了小鼠的平均寿命。