涂料化学

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1、1. 涂料的定义涂料的定义 ? 涂料涂料(coating or paints)是高分子材料为主体,以溶剂是高分子材料为主体,以溶剂(有机溶剂、水或空气有机溶剂、水或空气)为分散介质的多为分散介质的多 种物质的混合物,是一种流动状态或粉末状态的物质,能够均匀的覆盖和良好的附着在物种物质的混合物,是一种流动状态或粉末状态的物质,能够均匀的覆盖和良好的附着在物 体表面形成固体薄膜,它具有对基材防护、装饰、标志及其他特殊功能的一类重要的精细体表面形成固体薄膜,它具有对基材防护、装饰、标志及其他特殊功能的一类重要的精细 化学品。化学品。2. 涂料的作用涂料的作用 ? 装饰作用,保护作用,标志作用,特殊作

2、用装饰作用,保护作用,标志作用,特殊作用3. 涂料的基本组成涂料的基本组成 ? 涂料的基本组成为成膜物、颜料、溶剂和助剂。涂料的基本组成为成膜物、颜料、溶剂和助剂。1. 涂装的定义涂装的定义 ? 涂装是将涂料涂布到清洁的(经过表面处理的)被涂表面上,经过干燥形成漆膜的工艺。涂装是将涂料涂布到清洁的(经过表面处理的)被涂表面上,经过干燥形成漆膜的工艺。 2. 涂装的内容涂装的内容 ? 表面预处理,涂料涂布,涂膜干燥,表面预处理,涂料涂布,涂膜干燥, 2. 我国涂料产品命名原则我国涂料产品命名原则 # 我国涂料产品命名原则,分三个部分:我国涂料产品命名原则,分三个部分: 颜料或颜色颜料或颜色 +

3、主要成膜物主要成膜物 + 基本名称基本名称 2. 高分子树脂的玻璃化温度高分子树脂的玻璃化温度 Tg (3)高分子树脂高分子树脂 Tg(玻璃化温度玻璃化温度)的具有叠加性,遵循的具有叠加性,遵循 FOX 方程方程:式中式中: Wi为为 i 组分质量分数,组分质量分数,Tg单位是单位是 K 挥发性有机物挥发性有机物(VOC)危害:危害: (1)挥发性有机物的一次污染。挥发性有机物的一次污染。 (2)有机挥发物的二次污染。有机挥发物的二次污染。 (3)有机挥发物引起的火灾和有机挥发物引起的火灾和爆炸爆炸。 1.4.1 降低降低 VOC,发展绿色涂料,发展绿色涂料 # (1)水性涂料水性涂料(2)高

4、固体份涂料高固体份涂料(3)粉末涂料粉末涂料(4)辐射固化涂料辐射固化涂料gnngggTW TW TW T221111.1.1 聚合物分子量的表示方法聚合物分子量的表示方法 (3)粘均分子量:使用粘均分子量:使用黏度法测量黏度法测量。 1.2 聚合反应及聚合物改性聚合反应及聚合物改性 聚合反应聚合反应分为缩聚反应和加聚反应分为缩聚反应和加聚反应 3.1 加聚反应类型加聚反应类型 由活性中心引发单体聚合:自由基反应;阳离子聚合反应;阴离子聚合反应;配位聚合反由活性中心引发单体聚合:自由基反应;阳离子聚合反应;阴离子聚合反应;配位聚合反 应等。应等。 6.2 聚合物改性的方法聚合物改性的方法 (1

5、)物理改性物理改性 (2)化学改性化学改性 6.5 成膜物成膜物的老化的老化 绝大多数涂料暴露在大气环境中,浸在水或海水中、埋在地下使用,在热、光、氧、水、绝大多数涂料暴露在大气环境中,浸在水或海水中、埋在地下使用,在热、光、氧、水、 化学介质、微生物等的综合作用下,聚合物的化学组成、物理性能发生相应变化,这些变化学介质、微生物等的综合作用下,聚合物的化学组成、物理性能发生相应变化,这些变 化和现象统称为老化。化和现象统称为老化。 6.5.2 老化类型老化类型 ? 热降解、氧化降解、光氧化降解、水解、生物降解等热降解、氧化降解、光氧化降解、水解、生物降解等 1. 涂料应用机制概述涂料应用机制概

6、述 涂料要求储存时稳定性尽可能高,即储存一年或几年粘度没有显著变化,施工后交联反应涂料要求储存时稳定性尽可能高,即储存一年或几年粘度没有显著变化,施工后交联反应 在尽可能低的温度下快速进行;这种储存长期稳定与短期低温快速固化是相互矛盾的。在尽可能低的温度下快速进行;这种储存长期稳定与短期低温快速固化是相互矛盾的。 3.5 带胶囊或相变反应物涂料带胶囊或相变反应物涂料 反应物或催化剂包裹在胶囊内,施工时胶囊破裂这种方法在粘合剂中应用反应物或催化剂包裹在胶囊内,施工时胶囊破裂这种方法在粘合剂中应用1. 涂料成膜物质涂料成膜物质 ? 成膜物质成膜物质(film forming material or

7、 film former ) 是指涂料中除了挥发性的溶剂外,剩下来的是指涂料中除了挥发性的溶剂外,剩下来的 所有成分,即构成涂膜的物质。成膜物质又分为主要成膜物质和辅助成膜物质。所有成分,即构成涂膜的物质。成膜物质又分为主要成膜物质和辅助成膜物质。 2.涂料中主要成膜物质涂料中主要成膜物质 ? 涂料中主要成膜物质涂料中主要成膜物质是指单独能形成有一定强度、连续的干膜的物质,包括水玻璃等无机是指单独能形成有一定强度、连续的干膜的物质,包括水玻璃等无机 物质、干性油等油脂物质、各种树脂等有机高分子物质。物质、干性油等油脂物质、各种树脂等有机高分子物质。 4. 涂料成膜方式涂料成膜方式 按涂料成膜物

8、可以将涂料分为:溶剂挥发涂料、自由基聚合涂料、缩合聚合涂料等。按涂料成膜物可以将涂料分为:溶剂挥发涂料、自由基聚合涂料、缩合聚合涂料等。 (1) 溶剂挥发涂料靠溶剂挥发成膜,分子结构无显著变化,如丙烯酸涂料、硝基涂料、虫溶剂挥发涂料靠溶剂挥发成膜,分子结构无显著变化,如丙烯酸涂料、硝基涂料、虫 胶涂料等。胶涂料等。 (2) 自由基聚合涂料是指有自由基产生,然后进行氧化和聚合反应成膜。自由基聚合涂料是指有自由基产生,然后进行氧化和聚合反应成膜。 (3)缩合聚合涂料在一定条件下可反应官能团进行缩合聚合反应成膜。缩合聚合涂料在一定条件下可反应官能团进行缩合聚合反应成膜。1. 挥发型涂料简介挥发型涂料

9、简介 ? 挥发型涂料挥发型涂料指只依靠溶剂的挥发干燥的一种气干型透明涂料指只依靠溶剂的挥发干燥的一种气干型透明涂料(如木器漆等如木器漆等),以及不只依靠,以及不只依靠 溶剂挥发干燥的一种烘干型着色透明面漆溶剂挥发干燥的一种烘干型着色透明面漆(如汽车修补漆等如汽车修补漆等)。 1.1 挥发型涂料特点挥发型涂料特点 ? 挥发型涂料固化通常结构不发生变化,挥发型涂料使用的树脂具有热塑性挥发型涂料固化通常结构不发生变化,挥发型涂料使用的树脂具有热塑性(加热软化、冷却加热软化、冷却1 iiiiiiim Mn MMmn M 1/1/()()硬化、分子属线性硬化、分子属线性),多具有可溶解性。,多具有可溶解

10、性。2.2 硝基纤维素硝基纤维素 纤维素分子中每个葡萄糖单元含有三个游离的羟基,用浓硝酸和浓硫酸处理时,便可转化纤维素分子中每个葡萄糖单元含有三个游离的羟基,用浓硝酸和浓硫酸处理时,便可转化 为硝基纤维素,产物的性质和用途取决于硝化的程度。为硝基纤维素,产物的性质和用途取决于硝化的程度。 2.2.3 硝基漆硝基漆 硝基漆硝基漆俗称喷漆,硝基涂料的主要成膜物是以硝酸纤维素酯(硝化棉)为主,加上合成树俗称喷漆,硝基涂料的主要成膜物是以硝酸纤维素酯(硝化棉)为主,加上合成树 脂(短中油度的醇酸树脂、改性松香树脂、丙烯酸树脂、氨基树脂等软硬树脂)脂(短中油度的醇酸树脂、改性松香树脂、丙烯酸树脂、氨基树

11、脂等软硬树脂) 、增塑剂、增塑剂 (邻苯二甲酸二丁酯、二辛酯、氧化蓖麻油等(邻苯二甲酸二丁酯、二辛酯、氧化蓖麻油等 ) 、溶剂(酯类、酮类、醇醚类等真溶剂及、溶剂(酯类、酮类、醇醚类等真溶剂及 醇类等助溶剂)和稀释剂(苯类等)成为基料(清漆)醇类等助溶剂)和稀释剂(苯类等)成为基料(清漆) ;然后加上颜料(包括填料)再加工;然后加上颜料(包括填料)再加工 成为磁漆。成为磁漆。3. 涂料用溶剂涂料用溶剂 涂料用溶剂的重要参数是溶解力和挥发速度。涂料用溶剂的重要参数是溶解力和挥发速度。 依据溶解力的大小可分为溶剂依据溶解力的大小可分为溶剂(真溶剂真溶剂) 、 助溶剂和稀释剂助溶剂和稀释剂 真溶剂是

12、在溶解高分子过程中起到真正的溶解作用的溶剂,能单独溶解形成涂层的主要真溶剂是在溶解高分子过程中起到真正的溶解作用的溶剂,能单独溶解形成涂层的主要 成分成分 ,常用有酯类、酮类、醇醚类等。,常用有酯类、酮类、醇醚类等。 助溶剂本身则无溶解能力,但与真溶剂并用可起到溶剂的作用,常用有醇类等。助溶剂本身则无溶解能力,但与真溶剂并用可起到溶剂的作用,常用有醇类等。 稀释剂本身也无溶解能力,用来调节所需要的黏度,降低涂料成本稀释剂本身也无溶解能力,用来调节所需要的黏度,降低涂料成本 ,稀释剂可分非活性,稀释剂可分非活性 稀释剂和活性稀释剂两种。稀释剂和活性稀释剂两种。 2.3.3 醋酸丁酸纤维素应用醋酸

13、丁酸纤维素应用 醋酸丁酸纤维素具有保色性好、安全性好、流动性好,主要用作丙烯酸汽车涂料中的组分醋酸丁酸纤维素具有保色性好、安全性好、流动性好,主要用作丙烯酸汽车涂料中的组分 (在金属闪光漆中控制流动,促使定向排列在金属闪光漆中控制流动,促使定向排列) 。 3.1.3 聚氯乙烯特点与应用聚氯乙烯特点与应用 聚氯乙烯聚氯乙烯 Tg=78 ,树脂性能坚韧,不易燃,对酸碱、水和氧化剂稳定,无臭、无味,耐,树脂性能坚韧,不易燃,对酸碱、水和氧化剂稳定,无臭、无味,耐 油性好,这些都是涂料希望的性能;油性好,这些都是涂料希望的性能;3.1.4 聚氯乙烯应用聚氯乙烯应用 对聚氯乙烯改性可打破分子结构的规整性

14、,同时又保持聚氯乙烯本身优良的特性,增强聚对聚氯乙烯改性可打破分子结构的规整性,同时又保持聚氯乙烯本身优良的特性,增强聚 氯乙烯在有机溶剂中的溶解性和对金属的附着力,以此来制造涂料。氯乙烯在有机溶剂中的溶解性和对金属的附着力,以此来制造涂料。 3.3.5.2 氯化橡胶涂料的性能和特点氯化橡胶涂料的性能和特点 (1)氯化橡胶性能:具有很好的氯化橡胶性能:具有很好的防水性能防水性能,用于高效防腐涂料(船舶、集装箱、化工设备),用于高效防腐涂料(船舶、集装箱、化工设备) ; 低温施工性好,低温施工性好,-20下仍可施工。下仍可施工。 (2)氯化橡胶特点:为消除更多双键,残余氯高达氯化橡胶特点:为消除

15、更多双键,残余氯高达 65%,水洗脱氯,分子量分布,水洗脱氯,分子量分布 3500- 20000。必须加入增塑剂或增塑性好的树脂。必须加入增塑剂或增塑性好的树脂(如醇酸、丙烯酸树脂如醇酸、丙烯酸树脂)改善氯化橡胶本身脆性。改善氯化橡胶本身脆性。 3.3.6.1 塑溶胶塑溶胶(plastisol )概念概念 塑溶胶是高分子塑溶胶是高分子(如聚氯乙烯、氯醋共聚物等如聚氯乙烯、氯醋共聚物等) 微粒分散在增塑剂微粒分散在增塑剂(要求化学和热稳定好,室要求化学和热稳定好,室 温下树脂不能以明显速度溶于增塑剂,增塑剂不能明显溶胀树脂温下树脂不能以明显速度溶于增塑剂,增塑剂不能明显溶胀树脂)中,通过加热使增

16、塑剂被中,通过加热使增塑剂被 高分子颗粒吸收实现固化的糊状材料。高分子颗粒吸收实现固化的糊状材料。 3.4.2 氟化聚合物涂料氟化聚合物涂料 氟碳涂料氟碳涂料(Fluorocarbon Coatings )又称氟碳漆、氟涂料、氟树脂涂料,是指以氟树脂为主要又称氟碳漆、氟涂料、氟树脂涂料,是指以氟树脂为主要 成膜物质的涂料,由于引入的氟元素电负性大,碳氟键能强,具有特别优越的各项性能。成膜物质的涂料,由于引入的氟元素电负性大,碳氟键能强,具有特别优越的各项性能。 耐候性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性,而且具有独特的不粘性和低摩擦性等。耐候性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性,而且具有独特的不粘性和低摩擦性等。 4.1 热塑性丙烯酸酯概述热塑性丙烯酸酯概述热塑性丙烯酸酯以甲基丙烯酸甲酯为主,丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等参与共聚,以改善漆热塑性丙烯酸酯以甲基丙烯酸甲酯为主,丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等参与共聚,以改善漆

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