全国版2019版高考化学一轮复习有机化学基础第3节卤代烃限时规范特训

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1、1第第 3 3 节节 卤代烃卤代烃板块三 限时规范特训时间:45 分钟 满分:100 分一、选择题(每题 6 分,共 72 分)12017山东青岛模拟下列有关说法正确的是( )A2,2二甲基丁烷与 2,4二甲基戊烷的一氯代物种类数相同B乙烷、苯、裂化汽油均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色C苯的密度比水小,但由苯反应制得的溴苯、硝基苯、环己烷的密度都比水大DCH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl,光CH2=CH2HClCH3CH2Cl 均为取代反应答案 A解析 2,2二甲基丁烷分子中有 3 种不同环境的氢原子,其一氯代物有 3 种,2,4二甲基戊烷分子中有 3 种不同环境的氢原子,其一氯代物有 3

2、种,A 项正确;裂化汽油是混合物,是由石油分馏产物裂化得到的,裂化产物中存在含不饱和键的烯烃,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,B 项错误;环己烷的密度也比水小,C 项错误;D 项前者为取代反应,后者为加成反应,错误。2下列反应的产物中,一定不存在同分异构体的是( )A异戊二烯与等物质的量的 Br2发生反应B2氯丁烷与 NaOH 乙醇溶液共热发生反应C丙烯与 H2O 在催化剂作用下发生反应D新戊烷和氯气生成一氯代物的反应答案 D解析 异戊二烯与溴可发生 1,2加成或 1,4加成,则存在同分异构体,故 A 不符合;2氯丁烷(CH3CH2CHClCH3)与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应可生成 1丁烯

3、或 2丁烯,则存在同分异构体,故 B 不符合;CH2=CHCH3与 H2O 发生加成反应有两种产物:CH3CHOHCH3和CH3CH2CH2OH,则存在同分异构体,故 C 不符合;新戊烷分子中只有 1 种氢原子,一氯代物不存在同分异构体,故 D 符合。32017云南质检有机化合物 9,10二甲基菲的结构如图所示。其苯环上七氯代物的同分异构体有( )A8 种 B5 种 C4 种 D3 种答案 C解析 苯环上共有 8 个 H 原子,根据“换元法”知,其苯环上七氯代物的数目与一氯代2物的数目相同,为 4 种,C 项正确。42018安徽师大附中期中常温下,1 mol 某烷烃在光照条件下与氯气发生取代反

4、应,若在适当的条件下,完全取代需要消耗 6 mol Cl2,则下列判断正确的是( )A该烷烃的分子式为 C5H12B反应所生成的有机产物能直接使 AgNO3溶液产生白色沉淀C该烷烃的四氯代物有 2 种D反应容器中,一氯代物所占的物质的量分数最大答案 C解析 1 mol 某烷烃在光照条件下与氯气发生取代反应,若在适当的条件下,完全取代需要消耗 6 mol Cl2,说明分子中含有 6 个 H 原子,该烷烃的分子式为 C2H6,故 A 错误;氯代烃不能电离出氯离子,不能直接使 AgNO3溶液产生白色沉淀,故 B 错误;该烷烃的四氯代物有 1,1,1,2四氯乙烷、1,1,2,2四氯乙烷,共 2 种,故

5、 C 正确;反应容器中,氯化氢所占的物质的量分数最大,故 D 错误。5下列反应的有机产物中,有的有同分异构体,有的没有同分异构体,其中一定不存在同分异构体的反应是( )A2丁炔与等物质的量的 Br2发生加成反应B2丁醇与浓 H2SO4混合加热C甲苯在一定条件下发生硝化反应生成一硝基甲苯的反应D六苯并苯()在一定条件下生成一氯代物的反应答案 D解析 A 项,生成的 2丁烯存在顺反异构;B 项,可生成 1丁烯和 2丁烯两种同分异构体;C 项,甲苯发生硝化反应时可生成邻、间、对三种同分异构体;D 项,六苯并苯分子构型对称,分子中只有一种氢原子,一氯代物也只有一种,符合题意。6下列物质中,既能发生水解

6、反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是( )ACH2=CHCH2CH2ClBCH3CH2ClCCH3Br答案 D3答案 B4答案 D59下图表示 4溴环己烯所发生的 4 个不同反应,其中产物只含有一种官能团的反应是( )A B C D答案 C解析 此有机物中含有的官能团是碳碳双键和溴原子,反应:酸性高锰酸钾溶液把碳碳双键氧化成羧基,W 中含有的官能团是羧基和溴原子,故错误;反应发生碳碳双键和H2O 的加成反应,X 中含有的官能团是羟基和溴原子,故错误;反应发生溴原子的消去反应,Y 的官能团是碳碳双键,故正确;反应发生加成反应,Z 中的官能团是溴原子,故正确。综上所述,选项 C 正确。6

7、10化学式为 C6H12的烃有多种同分异构体,对于其中主链为 4 个碳原子、只有 1 个支链的烯烃,下列说法不正确的是( )A该烃的名称:2乙基1丁烯B该烃与氢气加成得到的烷烃的名称:3甲基戊烷C该烃能使溴的四氯化碳溶液褪色,不能与溴发生取代反应D该烃能在一定条件下与 HCl 加成,得到 2 种卤代烃答案 C解析 符合题意的烯烃结构简式为 CH2=C(CH2CH3)2,A 项正确;与 H2发生加成反应时,断裂碳碳双键,B 项正确;该物质中含碳碳双键,可以使溴的四氯化碳溶液褪色,而乙基可以与溴蒸气在光照条件下发生取代反应,C 项错误;碳碳双键两边不对称,因此与 HCl 发生加成反应得到 2 种不

8、同的物质,D 项正确。11以溴乙烷为原料制备乙二醇,下列方案最合理的是( )ACH3CH2BrCH3CH2OHNaOH水溶液浓硫酸、170 CH2=CH2CH2BrCH2Br乙二醇Br2水解BCH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇Br2光水解CCH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇NaOH醇溶液HBrBr2水解DCH3CH2BrCH2=CH2NaOH醇溶液Br2CH2BrCH2Br乙二醇水解答案 D解析 A 中方法步骤多,能耗高,反应过程中还会产生污染性的 SO2,不符合绿色化学理念,故 A 不合理;溴乙烷与溴反应会得到多种取代产物,故 B 错误;CH3C

9、H2Br 在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成乙烯,乙烯与溴化氢生成溴乙烷,该步骤为重复步骤,且溴乙烷与溴单质发生取代反应产物不唯一,故 C 错误;CH3CH2Br 在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成乙烯,乙烯与溴发生加成反应生成 1,2二溴乙烷,然后使产物水解即可,此法步骤少,产率高,故选 D。12下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是( )7A甲、乙、丙、丁中加入 NaOH 的醇溶液共热,然后加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成B甲中加入 NaOH 的水溶液共热,再滴入 AgNO3溶液,可检验该物质中含有的卤素原子C乙发生消去反应得到两种烯烃D

10、丙与 NaOH 的水溶液共热,反应后生成的醇能被氧化为醛答案 D解析 甲、丙、丁与氢氧化钠的醇溶液不能发生消去反应,加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入 AgNO3溶液,没有沉淀生成,故 A 错误;甲中加入 NaOH 的水溶液共热,反应液没有进行酸化,再滴入 AgNO3溶液,溶液中的 OH会干扰卤离子的检验,故 B 错误;乙发生消去反应得到丙烯一种烯烃,故 C 错误;丙与 NaOH 的水溶液共热生成 2,2二甲基1丙醇,能被氧化为 2,2二甲基丙醛,故 D 正确。二、非选择题(共 28 分)13(12 分)金刚烷是一种重要的化工原料,工业上可通过下列途径制备:请回答下列问题:(1)环戊二烯分子中最多

11、有_个原子共平面;(2)金刚烷的分子式为_,其分子中的CH2基团有_个;(3)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线:其中,反应的产物名称是_,反应的反应试剂和反应条件是_,反应的反应类型是_;答案 (1)9 (2)C10H16 6(3)氯代环戊烷 氢氧化钠乙醇溶液,加热 加成反应解析 (1)根据乙烯的六个原子在同一平面上和甲烷的正四面体结构综合分析,环戊二烯分子中最多有 9 个原子处于同一平面。(2)观察得出金刚烷的分子式为 C10H16,含有 6 个CH2基团。(3)环戊烷与氯气发生取代反应生成一氯环戊烷,一氯环戊烷在氢氧化钠乙醇溶液中加热发生消去反应生成环戊烯,环戊烯与溴发生加成反应

12、生成 1,2二溴环戊烷,1,2二溴环戊烷在氢氧化钠乙醇溶液中加热发生消去反应生成环戊二烯。14(16 分)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等8特点,因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物 I 的一种合成路线:回答下列问题:(1)C 的结构简式为_,E 的结构简式为_。(2)的反应类型为_,的反应类型为_。(3)化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成:反应 1 的试剂与条件为_;反应 2 的化学方程式为_;反应 3 可用的试剂为_。(4)在 I 的合成路线中,互为同分异构体的化合物是_(填化合物代号)。(5)I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核

13、磁共振氢谱中有_个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷,其可能的结构有_种。答案 (1) (2)取代反应 消去反应 (3)Cl2/光照O2/Cu(其他合理答案也可) (4)G 和 H (5)1 (6)3解析 (1)C 为 B 的消去产物,所以 C 的结构简式为;E 为 D 与 Br2发生加成反9应的产物,所以 E 为。(2)根据 C 与 D 的结构简式判断反应为取代反应;根据 E 与 F 的结构简式判断反应为消去反应。(3)环戊烷在光照条件下与氯气反应得一氯环戊烷,一氯环戊烷在 NaOH 水溶液、加热的条件下水解,得到环戊醇,然后通过 Cu 作催化剂催化氧化得到化合物 A。反应 3 是醇氧化为酮,可用试剂及条件可以是酸性 KMnO4或 K2Cr2O7溶液,或在 Ag 或 Cu 催化下用 O2氧化。(4)在 I 的合成路线中,互为同分异构体的化合物为 G 和 H。(5)立方烷的 8 个氢原子所处的化学环境相同,所以立方烷的核磁共振氢谱中只有 1 个峰。(6)立方烷的六硝基取代物与二硝基取代物的同分异构体数目相等,二硝基取代物有 3种,则六硝基取代物也是 3 种。

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