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1、聚氨酯弹性体玻璃化转变温度的影响因素刘凉冰（山西省化工研究院太原 !“!#$）摘要：综述了影响 %-12/)10/%,0709 ;$-12/)10/%*+9 3 5 ;!。 从表 $ 中看出， 聚醚软段 !4低于聚酯软段的!4， 这是因为醚基比酯基的内聚能小、 极性低， 使得聚醚高分子间的作用力变小， 所以聚醚型 %。:#!“ 年第 $ .+降至 0 1+， “ )67; 96: 6785?98“5， “5 的相对分子质量为 !, /对照0+“9+“对照C。 从表 - 中可知， 6AB36? 弹性体在 )*“下用 *+D 高压蒸汽水银灯照射 *+ :， !从 *C时， !猝然升高； 化学交联的
2、 6? 弹性体比线性 6? 弹性体的 !高； 一步法合成的聚酯 6? 弹性体比预聚体法合成的 !略高一些， 而合成方法对聚醚 6? 的 !影响不大； 淬火速度越快， 淬火时间越短， 所生成的 6? 弹性体 !就越高； 6? 在紫外线照射后， 聚酯型的 !下降， 聚醚型的 !升高。参考文献G$HIJK$LM$ D，DNOPLMQ F( 0$LIPR:QOH SHRQIQT$P% Q%U 6IPRHIT$HO PV?IHT:Q%H FWQOTP#HIO( X( ERRW 6PWN# SL$， 9,+， )* （*） ： ;-9)BHY% B 0，ZPHIOTH$% X 7( 1SA E%HQW$%
3、 STYUN PV 0$LIPR:QOH SHRQ3IQT$P%Q%U0YWT$RWHF%UPT:HI#$L4H:Q$PI$%6PWNHT:HI34QOHU6PWNYIHT:Q%H 4WPLMO APRPWN#HIO(0QLIP#PWHLYWHO， 9,/， 9 （-） ： ;+/-ZPHIOTH$% X 7( S$#YWTQ%HPYO SES31SA STYUN PV 0YWT$RWH F%UPT:HI#$L4H:Q$PI $% 6PWNHT:HI34QOHU 6PWNYIHT:Q%H 4WPLMO APRPWN#HIO( 0QLIP3#PWHLYWHO， 9,/， 9 （-） ： ;.刘树
4、( 聚氨酯弹性体结构对热行为的影响( 合成橡胶工业，9,9， ) （/） ： . = .;*SHHVI$HU A 8， X，ZPWHOMH X _(7:HI#PRWQOT$L ?IHT:Q%H FWQOTP#HIO(!(FVVHLTO PV SPVT3SH#H%T _QI$QT$P%O(X ERRW 6PWN# SL$， 9;*， 9 （9） ： ).9-= )*+)/BHV 8，UYVVN X，BHH X1，7QIT#Q% 4(一系列聚四氢呋喃 !二苯基甲烷二异氰酸酯 !丁二醇聚合物的热力学和动力学性能( 聚氨酯译丛，99+， /： ;SHHVI$HU A 8， X ，ZPWHOMH X _
5、( 7:HI#PRWQOT$L ?IHT:Q%H FWQOTP#HIO(“(FVVHLTO PV _QI$QT$P%O $% 2OPLNQ%QTH STIYLTYIH( X ERRW( 6PWN# SL$，9;*， 9 （)） ： -,* = -9,6Q%UNQ 0 _，1HO:RQ%UH 1 1( 7:HI#QW 4H:Q$PI PV AQOT 6PWNYIHT:Q%HFWQOTP#HIO(X ERRW(6PWN# SL$， 9,， -* （;） ： ,+-9B$% 2 S， 8IP#HWOMW S X， X( 6PWNHT:HI 4QOHU 6PWNYIHT:Q%HO： E STYUN P
6、V1$PW AYIQT$HO(FWQOTP#HI Q%U 6WQOT$LO， 9,.， / （.） ： )/*+5HIT 1 A， QN#P%U 6( 6? 6IHRPWN#HI AYIQT$H 2%LIHQOHU AQOT FWQO3TP#HI QIU%HOO Q%U HO$W$H%LH( FWQOTP#HI$LHO， 9,9， ) （)） ： 9SHHVI$HU A 8，X ，ZPWHOMH X _， AI$TL:V$HWU a F( 7:HI#PRWQOT$L ?IH3T:Q%H FWQOTP#HIO(#(FVVHLTO PV _QI$QT$P%O $% QIU3SH#H%T AP%LH
7、%TIQ3T$P%(X ERRW 6PWN# SL$， 9;*， 9 （9） ： )*+- = )*-)YOOP ， 7:P#QO F B( 6:QOH SHRQIQT$P% $% B$%HQI Q%U AIPOO3B$%MHU6PWNYIHT:Q%HO(0QLIP#PW( SL$3R:NO， 9,-， 4) （.） ：*- = *;*-aWQIT#Q% 4， 1YVVN# X _， BHH 8 a( 7:HI#QW Q%U 1N%Q#$L 0HL:Q%$LQW6IPRHIT$HO PV 6PWNYIHT:Q%HYIHQO( X ERRW 6PWN# SL$， 9,， -* （;） ： ,)9
8、.EPYJQ:I S， D$WMHO 8 B( STIYLTYIH 6IPRHITN STYU$HO PV 6PWNHOTHI Q%U,聚氨酯工业第 , 卷!“#$%?+ A BCC# !“#$3 18， DEFG， HE （E） ：HIEJDJ刘树; 嵌段聚氨酯弹性体的热行为; 聚氨酯工业， DEFK，（G） ： HDIL+4 *“2+(，*#5%3N% / B，“C%( 1 O; B44%+#42)4-58%-.“(C“#“28+# +42%, 4 1%23%4 !“#$3%(， DEFD， HH（DP） ： DGHFDKQ%,N%( 77%(%4 !“#$3 642 18， DEFP，H
9、P （HP） ： DEPDFR%N L，*(+8+( .; .%8+48+# +4- 1!“#$3 /%2(+- 19#5:+,;-：C“#$5(%J ， 可改善材料的物理性能。这种聚氨酯弹性体原液有 I 种规格， 邵 B 硬度分别为DP、 HP、 TP、 GP、 JP 和 IP， 邵 B 硬 度 为 DP 的 产 品 粘 度 为IPP 3!+ ,， 最硬产品的粘度为 HPPP 3!+ ,。由于粘度低， 浇注时气泡容易逸出， 不需要脱气处理。目前该类产品只在美国和墨西哥销售， 计划不久将销往加拿大和欧洲。张骥红 摘译自 (%聚醚分子量对聚氨酯的软硬链段比例和网络交联密度以及IPN的形态结构和
10、性能都有很大影响;XPS研究发现,主要元素C、N、Si、O在IPN的表面和内部的分布是不均匀的,聚硅氧烷趋向于分布在IPN的表面.TG-IR分析聚氨酯/聚硅 氧烷IPN的热裂解行为发现,聚硅氧烷的加入提高了IPN的热稳定性,聚氨酯/聚硅氧烷IPN的热裂解机理与纯聚氨酯和聚硅氧烷的热裂解机理一致.聚氨酯 /聚硅氧烷IPN由于具有高强度阻尼弹性体的力学特征,同时具备优良的耐热、耐溶剂性,具有潜在的特殊应用前景.2.期刊论文 钟鑫.易建英.晏才顺.Zhong Xin.Yi Jianying.Yan Caishun 喷涂聚氨酯(脲)弹性体的研究 -中国涂料2006,21(6)介绍喷涂聚氨酯(脲)弹性体
11、技术的原理、主要原材料和喷涂设备及其国内外生产商,分析和讨论了影响产品性能的主要因素.3.期刊论文 冯月兰.殷宁.亢茂青.王心葵.FENG Yue-lan.YIN Ning.KANG Mao-qing.WANG Xin-kui 聚合物多元醇在聚氨酯微孔弹性体中的应用研究 -化学推进剂与高分子材料2007,5(1)对聚合物多元醇在聚氨酯微孔弹性体中的应用进行了研究.考察了聚合物聚醚多元醇及聚合物聚酯多元醇对聚氨酯微孔弹性体力学性能的影响.实验 结果表明,该类聚合物多元醇的引入可使聚氨酯微孔弹性体制品的力学性能得到较大改善,因此该类聚合物多元醇在聚氨酯领域必将具有广阔的应用前景.4.学位论文 秦秀
12、敏 聚醚型聚氨酯（脲）弹性体的改性、形态结构及性能研究 2006聚氨酯(PU)弹性体具有优良的耐磨性能、韧性、耐疲劳性、耐化学腐蚀性及高抗冲性等,是一类用途广泛的工程材料.不过,用传统原料和方法制备的 聚氨酯弹性体也有着耐热性不好的弱点,因而限制了它在工程技术领域的进一步应用.通过共聚的方式将耐热性基团及刚性基团引入到聚氨酯主链中去,是改善聚氨酯弹性体耐热性能及机械性能的重要方法.本论文从硬段和软段两个方 面对聚氨酯进行了改性.首先合成了几种含有芳杂环基团的小分子二醇及二胺,并分别以此二醇或二胺为扩链(交联)剂,制备了聚氨酯(脲)弹性体,并对其 结构和性能进行了分析讨论.此外,将有机硅引入聚氨
13、酯分子主链中,从软段的角度对聚氨酯弹性体进行了改性.具体研究内容如下:1.以新型酰亚胺二醇为扩链剂制备聚氨酯弹性体以4,4-二氨基二苯砜、偏苯三酸酐及小分子二醇为原料,用一步法合成了一系列新型的含芳基酰亚 胺基团的二醇(SBIG),用红外光谱、元素分析等方法验证其结构.用聚四氢呋喃二醇和二苯基甲烷二异氰酸酯合成异氰酸根(-NCO)封端的聚氨酯预聚体,以 所得SBIG为扩链剂,制备了聚氨酯酰亚胺嵌段共聚物(PIU),产物为热塑性弹性体,用红外光谱、光散射、广角 X-射线衍射、差示扫描量热法、热失重、动 态机械热分析、拉伸等方法对弹性体结构和性能进行了测试.结果表明,PIU系列弹性体的热性能和拉伸
14、性能均优于传统的以丁二醇扩链的聚氨酯弹性体 .这说明刚性芳基酰亚胺基团的引入改善了聚氨酯弹性体的热性能和机械性能.另外,通过测试还可以推断,PIU嵌段共聚物的微相分离程度高于聚氨酯,这 可能是由于酰亚胺环的引入使得硬段间的氢键度增加所致.2.以含氟二苯醚二胺为扩链交联剂制备聚氨酯脲弹性体用两步法合成了一种新型含氟芳香族二醚胺BAP6FP,并用红外光谱、核磁共振、元素分析等方 法对其结构进行了分析验证.分别以BAP6FP和传统的3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷(MOCA)为扩链交联剂,采取相同的反应条件,用预聚体法制备了 两种聚氨酯脲弹性体FPIJIJ和MPI几.热重分析的结果表明,FPU
15、U弹性体的热分解稳定性高于MPUU,这应该是由于氟原子和较多芳醚环的引入,使得聚氨酯 弹性体分子之间的内聚能变大,所以热分解稳定性较好.由拉伸测试的结果可知FPUU弹性体的拉伸强度和硬度高于MPUU,但断裂伸长率相差不大.此外由红外光谱、原子力显微镜和差示扫描量热分析的结果可知,FPIJU软硬两相微区的相容性相对较大,硬段微区尺寸较小,数量较多,于是硬段能够 更加均匀地分散在软段微区中.而由此也可以推断,FPUU弹性体的微相混容程度比MPUU高,可能是F原子的引入使得两相间的作用力增大的缘故.3.以二氨基二苯醚砜为扩链交联剂制备聚氨酯脲弹性体合成了一种二氨基二苯醚砜BAPS,并用红外光谱、核磁
16、共振、元素分析等方法测试,结果表明 ,所得产物符合预期的结构.然后以BAPS为扩链交联剂,用预聚体法制备得到了含砜基的聚氨酯脲弹性体SPUU,并且采用相同的方法合成了以MOCA为扩链剂 的传统聚氨酯脲弹性体MPUU,并用衰减全反射红外光谱、差示扫描量热法、热失重、动态机械热分析、广角X.射线衍射分析以及拉伸测试等方法对二者的 形态结构和性能进行了表征.研究结果表明,SPUU的微观相分离程度大于MPIUU,这应该是因为砜基可以作为氢键的质子接受体,将其引入聚氨酯分子链后 ,使得硬段与硬段微区间的氢键度增加,因而增大了硬段间的作用力,而软段与硬段微区间的氢键度相对降低,所以软硬段微区间的作用力相对降低,结果致 使SPUU的微相分离程度变大.热失重分析和动态机械热分析的结果表明,SPUU弹性体的热分解稳定性和热机械稳定性高于MPUU,这应该是由
