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1、浅谈饲料脂肪酸败与控制毙学农陕西省公安厅刑侦局随着宠物饲料业的发展，油脂已被广泛应用，但因其在储存加工和使用过程中容易氧化变质而被饲料生产者所忽视，特别是当油脂添加刭犬用颗粒配合饲料中后表面积增大，为油脂提供了更大的氧化面积。给饲料的品质、营养价值及安全性带来非常严重的危害，给养殖户和生产厂家带来严重的经济损失。因此，对饲料脂肪酸败的成因、危害及防制措 施的研究是很有意义的。特别是犬粮生产厂家更应引起重视。 I 油脂在饲料中的作用在犬粮中使用油脂的重要目的是提供高质量的能量来源。随着动物营养研究的不断深入，藩加油脂的能量饲料越来越受到动物营养学家的推崇。饲料用油脂主要分为3 大类：动物性油脂、
2、植物性油脂和海产油脂。饲料用油脂的重要价值主要表现在以下几个方面：1 1 提供动物体内所需的必需脂肪酸。1 2 促进脂溶性维生索和类胡萝h 素的吸收和到甩。1 3 提供高浓度易利用的代谢能。1 4 改善饲料的适E l 性和外部感官，延长饲料在肠道中的排空时间，提高饲料转化率。1 5 在特殊环境尤其是在高温条件下，可以减少动物的应激反应。1 6 减少饲料生产过程中粉尘和饲养过程中饲料的浪费，减少饲料机械磨损，防止饲料组分分级。1 7 鱼油因富含不饱和脂肪酸及独特的腥味，对动物具有诱食、提高繁殖性能、促进脑神经组织的发育及正常生长作用。 2 饲料脂肪酸败的原因油脂是油和脂肪的总称。在常温下呈液态的
3、叫做油，呈固态的叫做脂。油脂中的主要成分是甘油三酯( 包括1 分子甘油和3 分子脂肪酸) ，其物理性质取决于脂肪酸的组成，如脂 肪酸的碳链长短及饱和程度等。油脂在贮存期间，受湿、热、光和空气中氧作用，往往会发生一系列的化学变化，使其酸值、过氧化物值及熔点增高，逐渐产生一种臭味，这种变化即称为脂肪酸败。也称氧化发哈或饲料哈变( 发出哈喇味) 。引起饲料脂肪酸败的原因较多，如饲料油脂的来源、生产过程、加工工艺、贮存条件等不同或多种条件共同作用，均有可能导致饲料脂肪氧化酸败。2 1 温度与湿度生产实践中，往往在常温下放置两个月才会变啥的饲料在高温高湿条件下几天就会变味。这说明高温高湿条件是加速氧化的
4、主要因素。2 1 ，l 温度脂肪酶活性随温度升高而增大，微生物生长速度也随之增加，从而加速油脂酸败的速度。温度每升高1 0 E 能使氧化速度增加1 倍，降低温度可延缓氧化过程。2 1 2 湿度1 1 9饲用油脂的水分及添加油脂的配合饲料中水分含量高时能促使油脂水解酸败。 2 2 油脂含量脂肪或油脂含量高或添加油脂量较大是饲料氧化变质的内部因素。如果饲料中富含动植物油脂或国产鱼粉，因其所含脂肪量和游离脂肪酸含量较高，当加工和贮存条件不当时，饲料极易氧化变质。脂肪的不饱和度越高，精炼度越低，则越易发生氧化。 2 。3 微量元素的影响不饱和脂肪酸具有自动氧化特征，光、热、酸、碱、金属离子等均是很好的
5、催化荆，特别是C u 2 + 、z l 】2 + 、F e 2 + 等金属离子较活泼，使用高水平添加剂易促进饲料氧化变质。其催 化活性大小次序为：C a M n F e C r ) N i Z n 。其作用机理是将氧活化成激发态。促进自 动氧化过程，例如当铜的浓度达到o 0 5 叫k g 时，就能使油脂的保质期缩短二分之一。 2 4 空气中的氧和过氧化物空气中的氧和过氧化物不断地对饲料进行着氧化作用。籽实被粉碎成颗粒后，失去了种皮的保护作用，比完整的籽实更易于氧化。饲料中的维生素如维生索A 、维生素D 和B 一 胡萝 素最易遭受氧化破坏。其次是饲辩中的不饱和脂肪酸和部分氨基酸及肽类对氧化作用也
6、很敏感，抗氧性极差，易被氧化变质，发生酸败。2 5 其它原因2 5 1 光照。紫外线能加速油脂中的游离基的生成，还能激活氧变成臭氧，使之生成臭 氧化物。臭氧化物极不稳定，在水的作用下进一步分解成醛、酮、酸等物质使油脂酸败。另外，油脂中残留的天然色素会强烈吸收邻近的可见光，加速氧化。光照还能破坏油脂中的维生素E ，使抗氧化性下降，而发生酸败。一般认为紫外光、紫色和蓝色光能加速油脂氧化而绿色则不能。2 。5 2 表面积。油脂添加于配合饲料中后，随着表面积的增大，加大了与空气的接触面，也会加速氧化过程。2 5 3 存放时间。随着存放时间的延长，油脂的抗氧化性能下降氧化必然发生一旦氧化开始。其速度会戒
7、倍增加。2 5 4 贮存不当。饲料存放于高温高湿环境，饲料中水分含量较高，保存期过长等，都可造成饲料脂肪酸败的发生。 3 饲料脂肪酸败的机理饲料出现哈喇味就意味着已氧化变质，这是由于其中台有不饱和链的物质的氧化酸败。脂肪和脂肪酸的酸败可分为水解酸败与氧化酸败。水解酸败虽危害不大，但其水解出的游离脂肪酸如达到1 以上，就会加速其它脂肪水解。氧化酸败主要发生在与不饱和脂肪酸的双键相邻的碳原子上，氧化后生成过氧化物，不饱和脂肪酸产生短链物质( 自由基) ，自由基再攻击其它脂肪分子。加快反应速度，同时产生更多的自由基，此过程为自动催化。如果加上金属离子的作用，反应速度更快。 饲料脂肪酸败的过程，有两个
8、方面。一方面是纯化学过程，即在空气、阳光和水的作用下，发生水解过程和不饱和脂肪酸的自身氧化。另一方面是由于动植物组织( 油脂原料) 残渣和微生物产生的酶引起的酶解过程( 生物过程) ；这两种过程往往同时发生，其后果是使油脂分离出游离脂肪酸；产生酮醛类以及各种氧化物等，不但使油脂的感观性质改变，而且使饲料理化性质发生变化，并对动物机体产生不良影响。1 2 03 i 油脂酸败的化学过程油脂酸败的化学变化主要经水解、脂化与氧化三个过程，产生相应分解产物。水解主要发生于脂肪，因其含有大量水分、脂肪酶和其它含氮物质，如果不及时炼制。其中的甘油三酯便发生水合作用。产生游离脂肪酸和甘油。由于甘油易溶于水而流
9、失，使脂肪重量减少；脂化是油脂在光的催化作用下发生的一种氧化过程。结果产生羟酸，出现特殊的陈腐气味；氧化作用主要发生于炼制油脂的过程，由于光的作用，使油脂的不饱和脂肪酸在其双键处与氧结台形成氧化物，如醛、醛酸、酮酸及羟酸等产物，造成油脂的酸值、过氧化物值、硫代巴比妥酸值及熔点增高、碘价降低，产生不愉快的气味和苦涩味。根据油脂酸败所形 成的产物，可分为醛式酸败和酮式酸败两种。3 2 油脂酸败的酶解过程油脂酸败的酶解过程主要是由于油脂残渣中动植物组织的酶和外界微生物所引起。多种微生物都具有分解脂肪的性能，其中荧光杆菌、曲霉菌和青霉菌等的分解能力较强。这 些微生物在含水量大于0 3 的脂肪中，即能发
10、挥分解作用。脂肪和高级脂肪酸在充足空气的环境中，可被微生物氧化分解为甘油和脂肪酸，经过一系列中间产物，最后彻底氧化为C 0 2 和水。酶解过程可分为两个阶段：第一阶段为脂肪分子被分解为脂肪酸和甘油。瓣离脂肪酸增加，油脂酸价增高；第二阶段为是脂肪酸碳链的断裂过程，即脂肪酸的碳链中碳原予被氧化两断裂，形成碳链较短的一些新物质。如酮酸、甲基酮等。这些酮酸和甲基酮等具有难闻的味道。 R 。C H i C 也C O O H + 0 2 - R C H O H C H 2 C O O H R C H O H C H 2 C O O H + ( 磅一R c o c H 2 C O O H ( 酮酸) 脱羧
11、R C O C H 2 c o O H _ 斗R c ( ) C H 3 + C 0 2( 甲基酮) 4 饲料脂肪酸败的影响4 1 感观变化4 1 1 色泽新鲜动物油脂困动物种类不同而呈白色或淡黄色。植物油因来源不同而星橙黄、淡黄至棕褐色。酸败油脂外观变化不明显，有时可变为褐色或绿色。4 ，1 2 透明度油脂( 动物性脂肪融解后) 在自然光下观察，酸败油脂会出现明显混浊或絮状物。4 1 3 气味和滋味新鲜油脂除动物油脂具有微焦昧外，其余均带有各种油的特殊香味。酸败油脂由于其酸败过程中所形成的醛、酮和某些羧酸而使之带有特殊的刺激性臭味，即所谓“咯喇殊”、陈腐气味、脂化气味和苦涩滋味。4 2 降低
12、适口性酸败油脂中含有脂肪酸的氧化产物如短链脂肪酸、脂肪酸聚合物、醛、酮、过氧化物和烃类，具有令人厌恶的气味及苦涩滋味，降低了饲料的适口性，甚至出现动物拒食现象，严重者会导致畜禽采食后中毒或死亡。1 2 】4 3 降低营养价值脂肪酸败造成油脂中营养成分的破坏，使其营养价值降低或完全不能作为饲料使用。 首先，作为必需脂肪酸的高不饱和脂肪酸，如亚油酸和亚麻油酸等遭到破坏。动物长期饲喂这种油脂饲料，会因缺乏必需脂肪酸而出现中毒现象。其次是脂肪氧化过程中能形成大 量高活性的自由基，这些自由基能破坏维生素，特别是维生素A 、维生素D 、维生素E 和维生素x ，并能破坏细胞膜酶功能，造成维生素缺乏症。饲料油
13、脂中的维生索遭裂玻坏后，其它饲料成分及添加的复合维生素也会发生连锁反应而被破坏。从而严重影响饲料中脂溶性维生素的吸收，可能造成不孕或流产。有人认为，酸败油脂在机体内会破坏B 族维生素。最 终造成B 族维生素缺乏。影响机体生长发育，抵抗力下降。4 4 影响酶活性酸败油脂不仅能破坏饲料中营养素，而且其氧化产物如酮、醛等，对机体的几种重要酶系统如琥珀酸氧化酶和细胞色索氧化酶等有损害作用，从而造成机体代谢紊乱。生长发育迟缓。4 5 影响免疫功能酸败油脂的代谢产物对机体内某些细胞( 如免疫活性细胞等) 有毒害作用。4 6 影响消化功能油脂氧化产生的游离脂肪酸会减少胆汁的产生或降低乳糜微粒形成的效率。从而
14、干扰油脂在消化遭内的吸收。4 7 致癌性油脂的高度氧化产物可引起癌肿，尽管目前这种现象尚需进一步证实，但应引起高度重视。 4 8 实质器官病变长期摄人酸败油脂，会使动物体重减轻和发育障碍。有人用大白鼠进行饲养试验表明：大自鼠摄人含过氧化物多的油脂易患腹泻与肠炎，并伴有肝、心和肾肿大以及脂肪肝等肝脏病变。有些学者认为，此种不良影响是由于油脂氧化产物破坏食物中的维生索和必需不饱和脂肪酸所引起的。还有学者认为，这些氧化产物本身具有毒性。该物质在过氧化物值达到最高后的下降期生成的量最多而且易通过肠壁运转，因而对机体造成不良的影响。虽然各学者的看法尚未统一，但油脂酸败后的质量变化。肯定有损健康，这是勿容
15、置疑的。 5 控制饲料脂肪酸败的主要措施饲料油脂氧化是不可逆的化学反应，它在储存加工过程中时刻都在进行着，且难以为人们所觉察，哈味产生之后，再采取抗氧化措施为时已晚。抗氧化剂可防止氧化过程出现，但不能逆转氧化过程，所以最有效的办法是根据配合饲料中油脂的添加比例，选用优质高效抗氧化剂，按其在配合饲料中的最佳用量，折算成在油脂中的添加量，提前将抗氧化荆加入油脂中，这样既稳定了油脂中的易氧化组分，又可确保添加油脂的配合饲料不致氧化变质。当然，作为抗氧化剂必须具有抗氧化活性高、成本低、用量少、无毒副作用、使用安全方便等特点。5 1 抗氧化剂的种类及作用机理凡是能够阻止或延迟饲料氧化，提高饲料稳定性和延
16、长贮存期的物质都称为饲料抗氧化剂。饲料中通常使用的脂溶性抗氧化剂有：乙氧基喹啉、叔丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香1 2 2醚、没食子酸丙酯、生育酚混合浓缩物等。按其来源，可分为合成抗氧化剂和天然抗氧化剂 两种，其抗氧化作用机理较复杂。氧化又存在着多种可能性。抗氧化剂抑制氧化作用的机理可分为两大类：一是链终止型抗氧剂。油脂自动氧化包含着链反应的引发、传递和终止三个阶段的自由基反应，该类型抗氧剂与自由基1 , 0 2 B O 反应，中断链的增长；二是预防型抗氧剂。这类抗氧荆能够与产生的过氧化物结台，抑制或减缓自由基的生成。抗氧化剂本身由于比油脂更易氧化，而能与空气中的氧首先起反应，从而使油脂得到保护。抗氧化剂可以使油脂氧化所产生的过氧化物分解，而使其不能生成醛、酮或酮酸等。5 2 常用的抗氧化剂5 2 1 抗氧喹( e c l m 珊加) 抗氧喹是饲料中获准使用的惟一酮胺类产品，是由丙酮和对氧乙基苯胺( 对氨基苯己醚) 缩合而成的抗氧化剂，其结
