《RgRgHeNeHXXFClBr分子间相互作用势的精确从头计算研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《RgRgHeNeHXXFClBr分子间相互作用势的精确从头计算研究（49页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、贵州大学硕士学位论文Rg(Rg=He,Ne)-HX(X=F,Cl,Br)分子间相互作用势的精确从头计 算研究姓名：王伟周申请学位级别：硕士专业：无机化学指导教师：史鸿运;王一波20000516硕士学位论文R g H x 分子间相甄作用势的精确从头计算研究I摘婺势能露的构筑与解析对研究分子的动力学行为起若非常重要的作用。丽多原 予势能面的构筑又是日 常复杂的。所以，对典型的包括三个或稍多一些的原子 的“分子”体系进行丈规模的量子纯学从头计算以禄度融其动力学上有意义的 嚣竣鹃势髓甏是非常宥必要帮有悲义豹。本文裁是蒸于就愚怨，对些分子溺 弱楣嚣终用体系 王e I - I F 、H e H c l 、
2、N e H F 、N e H C l 、 e H B r 、N e 一 | B r 的分子间势进行了高级量子化学从头计算研究。整个工作如下； 用非运代的三重激发项来校正C C S D 的c c s D ( T ) 理论水平下，研究了H e - - H F 、 壬e 一壬壬C l 、l 盹一 F 、N e H C l 、H e H B r 、N e H B f 在凉结H F 、 王C I 、H B r 键长蠖况下的势能西。计算辑用的基函数为D u n n i n g 的相关连续性四基组 ( a u g - c c - p V Q Z ) 。我们的计算结果表明，所有的复合物全都具有具有线性的几何
3、结构，但H e H B r 、N e H B r 复合物的分子中H e 、N e 原予的位置与前面所研 究的体系H e H F 、 耙一辩c l 、N e H F 、N e - - H C l 不丽，位予B f 源子的一翻， 鼹个极小健能量网H e 一壬差c l 、N e H C l 一样摆差不是太大，但 芰c 一| F 、N e H F 复合物分子第一极小值E c c 8 “将近是第二极小值E c c 5 D f r ) 的两倍，文 中对上述现象都进行了详尽的解释。所有复合物极小值处k 和E c c 8 讲砷值如 下表：同时，氇在调雀了不同的建论方法、不溺的綦交数在计算诧类菲常弱的分子 阕提
4、强髂用形成豹复会物灼分予闯势慰的影响。D u n n i n g 基数确效果比较好， 基函数自然悬越大越好，但从计算用时间和计算效果来看，相关连续性四基 组( a u g c c - p V Q Z ) 就已足够的达到要求。对计算方法来讲，H a r t r e e F o c k 相互作 瑙势楚排斥僚质的，其缔栗校本上就逶错误的，M P 2 帮C C S D 疆论级剐下弱褶 互 棠捐能僮均较C C S D ( T ) l i 大，效巢不太好，C C S D ( T ) 蠖为最好。疑存结梭豹 平衡距离R 。值和相甄作用能值随着基函数的变化都显示出了良好的收敛行为。 我们也讨论了I - I X
5、分子中H X 键键长的改变对势能的影响，指出了r 值的变化 对势能带来明显的影响，值怒分子闽相盔作用靛的最小值v 斛却基本傈持不 变。势能覆都呈袈出不是镶强豹各内舅糕，主要是蠡】予提对于悫化氢分子豹电 偶极矩和电四极矩来讲，它的极化攀和电离势要大的多，众所周知，极化率和 电离势是决定色散能的主要部分，所以对此体系来讲，色散能是分子问相甄作 阕髓的主要部分。文中也给磁了包括1 7 个按合参数酌势函数的解祈形式。关键词从头计算分子间势P E SC PC B S硕士学位论文R g H X 分子间相互作用势的精确从头计算研究I IA B S T R A C TT h ep o t e n t i a
6、le n e r g ys u r f a c e s ( P E S ) f o m lt h ek e yi n p u tt od y n a m i c sp h e n o m e n a , a n d t h et o p o g r a p h yo f p o l y a t o m i ep o t e n t i a le n e r g ys u r f a c e sc a nb ec o m p l e x A sar e s u l t , i ti Sn e c e s s a r ya n ds i g n i f i c a n tt op e r f o
7、r mal a r g en u m b e ro fa bf n i t i oe a l c u l a t i o u st oa d e q u a t e l ys a m p l et h ed y n a m i c a l l ys i g n i f i c a n tr e g i o n sf o rat y p i c a lm o l e c u l a rs y s t e m o f t h r e eo rm o r ea t o m s B a s e do nt h i sp o i n to f v i e w , w ep e r f o r m e d
8、h i g hl e v e la bf n i t i oc a l c u l a t i o u so ns e v e r a lw e a k l y - b o u n di n t e r a c t i o ns y s t e m ss u c ha sH e H F ，H e H C l ，N e H F , N e H C l H e H B r , N e H B r , e t c , t oi n v e s t i g a t et h e i ri n t e r m o l e c u l a rp o t e n t i a l s A st h ef o
9、l l o w i n gi s ： T h ep o t e n t i a le n e r g ys u r f a c e so f t h eg r o u n ds t a t e so f t h eH e H F H e H C l ，N e H F N e H C LH e H B ra n dN e H B rc o m p l e x e sh a v eb e e ne a l c u l a t e da tt h es i n g l ea n d d o u b l ee x c i t a t i o nc o u p l e d - c l u s t e r
10、m e t h o dw i t hn o n i t e r a t i v ep e r t u r b a t i o nt r e a t m e n to ft r i p i ee x c i t a t i o nC C S D ( T ) l e v e lo ft h e o r y T h eb o n dl e n g t h so fH F , H C I H B r m o l e c u e sa r ea l lk e p tc o n s t a n ti nt h ep r o s e s so ft a l c u l a t i n g T h ec a
11、l c u l a t i o n sh a v e b e e np e r f o r m e du s i n gt h ea u g m e n t e de o r r e l a t i o n c o u s i s t e n tp o l a r i z e dq u a d r u p l ez e t a b a s i ss e t ( a u g c c - p V O z ) I ti sf o m a dt h a ta l lt h ec o m p l e x e sh a v et w ol i n e a re q u i l i b r i u ms t
12、 r u c t u r e s B u tt h ep u s i t i o n so fH e N ei nt h eH e H B ra n dN e 一珊rc o m p l e x e si sd i f i e r e n tf r o mt h ep o s i t i o n so fH e ，N ei nt h eH e H F H e H C l ，N e H F N e H C lc o m p l e x e s T h e ya r en e a rt h eB ra t o mn o tn e a tt h eHa t o ma si nt l l e H e H
13、 F ，H e H C I ，N e H F N e H C Ic o m p l e x e s 1 1 地C C S D ( T ) i n t e r a c t i o ne n e r g i e so ft h et w om i n i m ao fH e H B ra n dN e 一髓rc o m p l e x e sa r ev i r t u a l l yt h es a l T l e A st h eH e H C l N e H C lc o m p l e x e sb e H o w e v e r , t h ef i r s tn l i n i m a
14、o fC C S D ( T ) i n t e r a c t i o ne n e r g i e so fH e H Fa n dN e H Fc o m p l e x e sa r et w ot i m e sa sl a r g ea st h es e c o n dm i n i m ao f C C S D ( ，ni n t e r a c t i o ne n e r g i e so f H e H Fa n dN e H F c o m p l e x e s T h e s ep h e n o m e n aa r ee x p l a i n e di nd
15、e t a i li nt h i sP a p e r A 1 1t h em i n i m ao f ka n dt h ec o r r e s p o n d i n g E c c 8 叩a r ep u ti nt h ef o l l o 丽n gt a b l e F i r s tm i n i m u mF i r s tm i n i m u mo fS e c o n dS e c o n dm i 面m u mo f A o f R 日E C C m f r Jm i n i m u mo f R mE C C S a m H e H F0 3 ；1 6 n m-
16、4 2 9 7 9 c f n 0 3 0 2 n m- 2 3 6 6 5c m “ 1H e H C l0 3 8 3 n m- 3 0 1 0 0 c m l0 3 3 8 n m- 2 9 5 0 0 e m 4 H e H B r0 3 4 7 u m- 3 2 1 0 8 c m “ 10 4 1 0 u r n- 2 7 0 3 l c m 。1N e H F0 3 2 2 n m- 7 8 8 2 6 c m - 10 3 l l u m4 3 1 7 1 e m “ IN e H C l0 3 8 5 n m- 6 1 7 5 1 c m 0 3 4 3 n m一5 7 1 6 7 c m “ 1 N e H B r0 3 5 3 n m- 6 2 6 3 5 c m “ 10 4 1 0 5 u m-
